Реакция - фосфорорганическое соединение
Cтраница 1
Реакции фосфорорганических соединений будут рассматриваться в последующих главах на основе приведенной выше классификации, а именно по четырем основным разделам: 1) реакции замещения R R PX; 2) нуклеофильные реакции R3P; 3) реакции замещения в RuP4 и R R P ( A) X; 4) нуклеофильные реакции R R P ( A) X. Прежде чем перейти к этому, кратко рассмотрим теоретические основы нуклеофильной реакционной способности, используя фосфорсодержащие соединения как наиболее удобные для иллюстрации общих принципов. [1]
Для интерпретации реакций фосфорорганических соединений необходимо подробное изучение зависимости между реакционной способностью и структурой нуклеофильного реагента и фосфорсодержащего соединения. [2]
Хадсон, Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. [3]
Применимо ли уравнение Гамметта к реакциям фосфорорганических соединений других типов. Например, применимо ли оно к реакции арбу-зовской перегруппировки или Михаэлиса-БеккераРПо этому поводу пока ничего сказать нельзя. Возможно, что наличие иной проводящей системы трехвалентный атом фосфора с неподеленной парой электронов вместо фосфорилъной группы Р О или тиофосфорильной группы Р - S) столь существенно изменит отношения, что закономерности влияния групп, соединенных с фосфором, будут иные. [4]
В табл. 4 приведена корреляция констант скорости некоторых реакций фосфорорганических соединений. Это алкилирование солей дитиокислот фосфора хлористым бензолом, бромирование двойной связи винильных производных фосфора и реакция диазометана с монотиокислотами фосфора. [5]
 |
Спектр ПМР а-диметоксифосфинилэтилфенилкетона ( IX ( 60 Мгц. [6] |
В настоящее время отмечается все более возрастающий интерес к стереохимии реакций фосфорорганических соединений. [7]
Представляет большой интерес вопрос о применимости уравнения Гамметта к таким реакциям фосфорорганических соединений, в которых сам атом фосфора принимает участие в реакции. [8]
Гидрофобные взаимодействия, как было показано в работах нашего коллектива [1], играют существенную роль при реакциях фосфорорганических соединений ( ФОС) с холинэстеразами. Эти взаимодействия очень четко проявляются в ряду 0 8-диалкилметилтиофосфонатов. Представляет интерес выяснить значение указанных взаимодействий при ингибировании холинэстераз с помощью ФОС более сложного строения, например содержащих в 3-положении тиоэфирного остатка какие-либо дипольные группировки. Особенно важным здесь является выявление различий в реакциях ФОС с холинэстеразами разных типов. [9]
В литературе можно найти ряд работ, в которых подробно анализируется вопрос о влиянии радикалов и групп, соединенных с фосфором, на скорость реакций фосфорорганических соединений; при этом производится качественный учет влияния полярных и стерических факторов. [10]
Для синтеза борафосфанов применяются три основных метода: а) дегидрирование фосфин-борановых координационных аддуктов, б) дегидрогалогенированне аддуктов фосфина с га-логенидами бора или галогенидов фосфора с бораном и в) реакция фосфорорганических соединений с восстановителями. Ниже эти методы рассмотрены более подробно. [11]
 |
Энергия связи в соединениях фосфора и азота. [12] |
Ниже будут кратко рассмотрены реакции фосфорорганических соединений, из которых с очевидностью следует, что связи Р - Н могут легко разрываться как в полярных, так и в свободнорадикальных реакциях. [13]
При применении этих концепций двойственной реакционной способности к другим реакциям, помимо алкилирования, необходимо установить относительное значение кинетических и термодинамических факторов. В последующих разделах мы рассмотрим таутомерию фосфорорганических соединений, так как она имеет значение в реакциях, подчиняющихся термодинамическому контролю, а затем обсудим возможности применения и ограничения общей концепции амбидентного иона к некоторым реакциям фосфорорганических соединений. [14]
Страницы: 1