Cтраница 1
Реакция диазониевых солей с ионами иода является одним из наиболее удобных методов введения иода в ароматическое кольцо. Однако при проведении других реакций диазониевых солей в присутствии этих ионов арилгалоге-ниды обычно получаются в качестве побочных продуктов. [1]
Для некоторых реакций диазониевых солей был также предложен механизм, включающий непосредственный переноса электрона. [2]
Уотерс с соавторами изучали реакции диазониевых солей, специально относящиеся к процессам их разложения и присоединения, рассматривая их как свободные радикалы. [3]
Иногда ковалентные формы играют важную роль в реакциях диазониевых солей, так как через них происходит образование свободных радикалов ( см. 1, разд. [4]
Эффективным агентом реакции сочетания, проходящей гладко и быстро, является положительно поляризованный диазониевый радикал ArN, который благодаря большой электрофильности атакует анионоидные или нуклеофильные центры молекулы, например о - и л-положения фенолята натрия или анилина. Механизм реакции диазониевых солей с ароматическими фенолами или аминами еще не полностью освещен и есть различия в объяснении известных фактов. Хотя качественные наблюдения касаются рекордного количества случаев взаимодействия различных диазотированных аминов с разнообразными фенолами и аминами, а в некоторых случаях 56 проведены и кинетические исследования, было бы интересным иметь более обширные данные о сочетании компонент с определенными и прогрессивно варьируемыми изменениями в строении. Имеющихся сведений, однако, достаточно для того, чтобы показать, что реакция азосочетания проходит по механизму, согласующемуся с теорией замещения в ароматическом ряду. [5]
Если в этих солях атом галогена заменить на гидрокснлыгую группу, получаются сильные полимерные основания. В результате реакции диазониевых солей с поли - ] - - винил-2 - ме-тилимидазолом получены полимерные азокраситоли. [6]
Если в этих солях атом галогена заменить на гидроксильную группу, получаются сильные полимерные основания. В результате реакции диазониевых солей с поли - ] [ - винил-2 - ме-тилимидазолом получены полимерные азокрасители. [7]
Первая из резонансных структур стабилизирована тем, что положительный заряд на атоме азота в катионе диазония сопряжен с ароматическим ядром. Вторая резонансная структура проявляет себя в реакциях диазониевых солей с ароматическими аминами или фенолами. [8]
Однако ионная диссоциация обычно идет быстрее. Аналогичное различие между иодидами и другими галогенидами наблюдаемся, конечно, и в реакциях диазониевых солей ( стр. [9]
Углеродная метка схемы ( 101) - ( ЮЗ) может быть введена без изменения длины цепи обменной реакцией с меченым диоксидом углерода [175]; реакция, по-видимому, протекает через малонатный интер-медиат. Если допустимо или необходимо удлинение углеродной цепи, то метку можно вводить реакцией алкильного или арильного реактива Гриньяра с меченым диоксидом углерода, реакцией бимолекулярного замещения меченого цианид-иона с алкилгалогени-дом или реакцией диазониевой соли с меченым цианидом меди ( 1) Метку в углеродную цепь обычно вводят реакцией диоксида углерода с меченым реактивом Гриньяра. Введение метки по кислороду или по кислотному водороду легко достигается методами изотопного обмена или гидролиза. [10]
Незамещенные нафталиндиазониевые соли очень хорошо растворимы в воде, при этом хлориды более растворимы, чем сульфаты или нитраты. Они являются солями сильных оснований и поэтому в водном растворе сильно диссоциированы. Реакции диазониевых солей рассматриваются вместе с реакциями диазо-соединений несколько ниже в данной главе. [11]
Наличие свободных электронных пар при трех или более смежных атомах азота, находящихся в состоянии / - гибридизации, оказывает, очевидно, дестабилизующее влияние. Во всех подобных соединениях присутствует амидная или Ы1М - группировка. Из соединений этого типа лучше всего изучены триазены. В основе других методов получения лежит реакция диазониевых солей с анионами амидов ( уравнение 255) и присоединение реактивов Гриньяра ( уравнение 256) или триалкилалюминия к азидам. [12]