Cтраница 4
Аналогичные реакции могут происходить и без воздействия излучения, при наличии катализатора ( например, перекиси), который в условиях эксперимента распадается на свободные радикалы. Часто можно создать такие условия, при которых требуемый продукт получается легко и с высоким выходом, в связи с чем многие из этих реакций стали применяться как в лабораторной практике, так и в промышленном масштабе. [46]
Совместив на одном графике ( см. рис. 3.58) полученные данные и представленные в табл. [55] зависимости изменения скоростей развития и критических размеров усталостного повреждения от температурных условий испытаний, можно констатировать, что наложение термоциклирования позволяет получить данные о реакции стали на отрицательные температуры, не имея их критического диапазона. Эффект обеспечивается увеличением интенсивности напряжений в зоне концентратора, снижением пластического течения и перераспределением напряжений в вершине усталостной трещины из-за различной реакции элементов структуры на снижение температуры испытаний. [47]
Только макрофаги, добавленные в клеточную смесь, способны разбудить застывших защитников. Макрофаги захватывают и перерабатывают для Б - клетки чужеродный материал. После этого начинается удивительный по точности процесс изготовления Б - клеткой антител, которые отшлифованы настолько изящно, что, к примеру, отличают хвост, тело и усики одного вируса. Иммунологиче скую реакцию стали называть трехклеточной, воздав должное участию в ней обеих разновидностей лимфоцитов и макрофага. Тем самым была проиллюстрирована уникальная по сложности реакция организма против чужого белка и создание новой белковой молекулы, требующая взаимодействия самых разных клеток, концентрирующих антиген, запускающих реакцию и синтезирующих новую белковую структуру. [48]
Большинство процессов, как показали эти исследования, протекает в промежуточной области, ближе к диффузионной. Подобные реакции характеризуются температурным коэффициентом, равным в среднем 1.45; перемешивание кислот ускоряет процесс немного более чем в 2 раза. В качестве примеров можно привести следующее: а) реакция стали с уксусной кислотой 1 и 70 %, в этом случае в 1 % кислоте температурный коэффициент равен 1.22, и ускорение процесса при перемешивании в 5 раз; в 70 % кислоте температурный коэффициент равен 1.66, перемешивание ускоряет процесс приблизительно в 4 раза; б) реакция меди с уксусной кислотой. [49]
Сложность экспериментального исследования поликонденсации привела к тому, что структурно-кинетические закономерности этих реакций стали систематически изучаться намного позже, чем других органических реакций - лишь в середине 1950 - 1960 - х годах. [50]
Углеводород 2-мстилбутадиен - 1 3, называемый обычно изопреном, неразрывно связан с богатырским веком органической химии и с историей химии высокомолекулярных соединений. Этот углеводород впервые получил английский химик Виллышс, который в 1860 г. выделил его из продуктов разложения, получающихся при перегонке природного каучука, и дал название изопрен. Тильдеп получил изопрен пиролизом терпентинового масла и определил его структуру. Как только обнаружили, что изопрен является основной структурной единицей каучука, особенно когда Бушарда в 1879 г. удалось превратить изопрен в полимер, весьма близкий по свойствам к природному каучуку, изопрен и его реакции стали предметом интенсивного изучения. Благодаря этому на примере изопрена, который являлся в то время наиболее известным после этилена мономером, было установлено много фактических данных. Эти данные расчистили путь к открытию все, новых и новых соединений, способных превращаться в аналогичные высокомолекулярные вещества. [51]
Применяя поли - ( оксибензил) - амины и поли - ( оксибензил) - ами-ды, синтезированные Пакеном151, из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит152 получили глицидный эфир. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70 - 80е до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп ( стр. Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. [52]