Реакция - сульфидирование
Cтраница 1
Реакция сульфидирования может иметь важное значение во время пуска установок, в которых перед высокотемпературным конвер-тор Ъм ( ВТК) применяются другие катализаторы. Это происходит потому, что концентрация серы, выделяющейся при пуске газа через эти предшествующие катализаторы, при их начальном восстановлении или последующем отравлении, может иногда достигать таких величин, которые вызовут отравление высокотемпературного катализатора. [1]
Реакция сульфидирования никеля проходит по параболическому закону. Даль - - нейшее повышение температуры не сопровождается ростом степени сульфидирования никеля. С исследовано взаимодействие образцов никеля, переплавленных в вакууме со смесью Н2 и H2S ( рн 5 / РНг 3 7) с помощью термогравиметрического анализа. Энергичная сульфидизация начинается при нагревании образцов никеля выше 540 С, что объяснено образованием при этой температуре соединения переменного состава Ni S. [2]
Реакция сульфидирования железа и никеля в шлаковом расплаве растворенным сернистым кальцием маловероятна или имеет второстепенное значение. Увеличивая добавку пирита в шихту, можно регулировать состав штейна: не успевшее сгореть сернистое железо разбавляет и разубоживает его по никелю. Избыток гипса подобного действия оказать не может, он на состав штейна не влияет. [3]
Поскольку реакции сульфидирования и последующего окисления протекают главным образом в головном ящике, необходимо периодически переключать ящики для поддержания требуемого распределения серы и влаги во всех ящиках. Если в цепочке имеются п ящиков, то номер каждого ящика в цепочке последовательно переключается от первого к / г-ому. [4]
Иногда реакция сульфидирования протекает через промежуточную реакцию восстановления, причем в таких случаях в пробу вводят и сульфидирующие и восстанавливающие агенты. [5]
Так, в реакции сульфидирования серебряной проволочки с помощью сероводорода при повышении температуры от 581 до 651 С и одновременном понижении давления газа до 1 торр ( кривые 3 на рис. 43 и 44) определяющая стадия, вероятно, остается локализованной на внешней поверхности раздела, но вместо образования защитного слоя сульфида начинают расти отдельные трехмерные зародыши. Кривые a ( t) становятся сигмоидными, а на соответствующих им кривых У ( а) появляется максимум. [6]
Температура во время 2 - 3-часовой реакции сульфидирования повышается от 20 - 30 до 30 - 35 С. Процесс должен проводиться таким образом, чтобы ксантогенат оставался возможно более тонкозернистым, а полученная масса была окрашена равномерно в оранжево-желтый цвет. [7]
Как показали расчеты изменения свободной энергии реакций сульфидирования сероуглеродом и сероводородом, сульфидирова-ние сероуглеродом термодинамически более выгодно. [9]
Теплота суммарной реакции распределяется следующим образом: около 10 % выделяется при реакции сульфидирования и 90 % при обратном окислении сульфида в окись. Поскольку теплоемкость каменноугольного газа, насыщенного водяным паром, равна 0 2 ккал / град-м 3, а окиси железа - около 0 3 ккал / град-кг, то при очистке газа с высоким содержанием H2S масса неизбежно будет сильно нагреваться. [10]
На некоторых предприятиях ксантогенирование проводится другим способом, который отличается тем, что после того, как пройдет половина времени, необходимого для реакции сульфидирования, в аппарат подается некоторое количество воды и щелочи, после чего сульфидирование продолжается до конца. В этом случае происходит так называемое мокрое сульфидирование. Этим способом получают равномерные, но трудноперемешиваемые ксанто-генаты. [11]
Размер частиц этого сульфида такой же, как и у окисла, удельная поверхность остается практически идентичной поверхности исходного окисла. Кривые реакции сульфидирования в зависимости от времени имеют параболический характер. Энергия активации этой реакции составляет 14 1 ккал / моль [ 283, с. Скорость реакции определяется диффузией. Сульфидирование, осуществленное при различных давлениях и постоянной температуре 478 С, показало, что скорость реакции связана с давлением соотношением k f / p 4, являющимся типичным выражением закона адсорбции Фрейндлиха. [12]
Нам представляется, что факты, приведенные Бейт-маном, можно объяснить, учитывая, что реакция ДАВ с каучуком протекает, как гетерогенная ( топохимиче-ская) реакция. Выше отмечалось, что реакции ДАВ с каучуком нельзя рассматривать как просто ускоренные реакции сульфидирования в двойной смеси полимер-сера. В составе ДАВ сера обычно имеет вспомогательное значение. С каучуком реагирует не сера в молекулярной или бирадикальной форме, а более активные частицы ( фрагменты ускорителя), возникающие в результате термических или химических превращений ДАВ в условиях вулканизации. [13]
Экспериментально найденная зависимость является промежуточной между указанными выражениями. Частичная ионизация не нарушает параболическую зависимость, поскольку отношение числа заряженных вакансий к числу незаряженных существенно от концентрации не зависит. Имеется достаточно экспериментальных доказательств применимости параболического закона и не только к реакции окисления меди, но и к реакциям окисления других металлов, реакциям сульфидирования и галогениро-вания. Экспериментальные значения констант скоростей окисления некоторых металлов хорошо согласуются с расчетными. [14]
Критический характер зависимости адгезии от содержания меди в латуни объясняется формированием ZnS при малом содержании меди под слоем CuxS, что создает помехи для диффузии меди. Следовательно замедляется образование CuxS и уменьшается адгезия. Для оптимизации адгезии необходима синхронизация скорости сульфидирования латуни и вулканизации резины. Если реакция сульфидирования идет быстрее или медленнее, адгезия падает. [15]
Страницы: 1 2