Cтраница 4
При рассмотрении механизма реакции сульфохлорирования Уол-лшгг [451] допускает, что в противоположность предыдущим млениям реакция ( 3 - 3) обратима. Это предположение основано на том, что сульфохлорирование не происходит в паровой фазе и что полимеризация в системе S02 - олефин, которая протекает по механизму, включающему реакцию типа ( 3 - 3), имеет критическую температуру. Неспособность толуола к сульфохлорированию также объясняется стабильностью бензпльного радикала, вследствие чего равновесие ( 3 - 3) сдвинуто влево. Изобутан не сульфохлорируется в паровой фазе, так как при этом оказывается превышенной критическая температура. [46]
Начиная с 1936 г. реакция сульфохлорирования является объектом весьма интенсивного изучения. В патентной литературе рассматриваются преимущественно вопросы получения сульфохлоридов высокомолекулярных углеводородов, пригодных для изготовления поверхностно-активных веществ, причем в этот период наблюдается тенденция использовать главным образом парафиновые углеводороды большого молекулярного веса. Правда, появляются указания и на возможность использования в качестве сырья для этой реакции низкомолекулярных парафинов, начиная от этана, а также циклопарафинов как индивидуальных, так и в виде смесей из фракций нефти; уделяется внимание процессам очистки нефтяных фракций с целью сделать их пригодными для сульфохлорирования. Изучается также применение катализаторов, проведение реакции сульфохлорирования посредством хлористого сульфурила вместо смеси оернистогс ангидрида и хлора. [47]
Начиная с 1936 г. реакция сульфохлорирования является объектом весьма интенсивного изучения. В патентной литературе рассматриваются преимущественно вопросы получения сульфохлоридов высокомолекулярных углеводородов, пригодных для изготовления поверхностно-активных веществ, причем в этот период наблюдается тенденция использовать главным образом парафиновые углеводороды большого молекулярного веса. Правда, появляются указания и на возможность использования в качестве сырья для этой реакции низкомолекулярных парафинов, начиная от этана, а также циклопарафинов как индивидуальных, так и в виде смесей из фракций нефти; уделяется внимание процессам очистки нефтяных фракций с целью сделать их пригодными для сульфохлорирования. Изучается также применение катализаторов, проведение реакции сульфохлорирования посредством хлористого сульфурила вместо смеси сернистого ангидрида и хлора. [48]
Для достижения максимальной скорости реакции сульфохлорирования, а также оптимального соотношения хлора и серы необходима наименьшая интенсивность падающего света. Усиление интенсивности света не имеет влияния на ход реакции. Ниже наименьшей интенсивности света наблюдаются замедление скорости реакции и ухудшение соотношения хлора и серы, а хлорирование в углеродной цепи снова усиливается. При одинаковой интенсивности свет более коротких волн дает более низкое соотношение хлора и серы, чем длинноволновый свет. [49]