Реакция - сшивание
Cтраница 3
Реакциями сшивания ( структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между макромолеку - л ими, приводящие к получению полимеров сетчатого строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсзции обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс - отверждением. Такие реакции могут протекать при нагре-ваггии или При действии ионизирующих излучений. [31]
Некоторые реакции сшивания, например отверждение продуктов взаимодействия диодов и эпоксидов, уже были описаны в разд. В этом разделе будет рассмотрено отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров, сшивание 1 4-полидие-нов - 1 3, полполефинов и полисилоксанов. Изучение кинетики подобных процессов часто весьма затруднено из-за нерастворимости конечного трехмерного продукта. Во многих случаях такие процессы идут с понижением скорости во времени и не с очень высоким выходом. [32]
Это реакция сшивания, или структурирования, приводящая к ухудшению свойств полимера, крайне нежелательная в производстве каучуков. [33]
 |
Характерные кривые изменения свойств эластомеров при вулканизации.| Характерные зависимости изменения свойств сшиваемых эластомеров от степени сшивания ( густоты сетки. [34] |
Обычно реакции сшивания эластомеров типа полиизопрена или полибутадиена развиваются по а-метиленовым группам, где имеется один более подвижный атом водорода. [35]
Очень подробно изучавшиеся реакции сшивания силоксанового каучука перекисями можно представить себе таким образом, что метальные или винильные группы силоксанового каучука дегидрируются под действием свободных радикалов и рекомбинируют с аналогичными радикалами цепи. [36]
Скорости реакций сшивания и деструкции по-разному изменяются в зависимости от температуры. С повышением температуры скорость реакции деструкции возрастает сильнее, чем скорость, сшивания. По этой причине склонность к реверсии становится тем сильнее, а плато, соответственно, тем уже, чем выше выбранная температура вулканизации. При использовании таких ускорителей, которые дают и без того узкое плато ( например, ультраускорители), последнее при высоких температурах уменьшается до такой степени, что не остается уже никакой гарантии от возможной перевулканизации. Поэтому при введении этих ускорителей следует выбирать-низкую температуру вулканизации, при которой еще возможно наличие относительно широкого плато. [37]
Большинство реакций сшивания начинается только при повышенных температурах, поэтому смеси эпоксидной смолы и сшивающего агента можно хранить при комнатной температуре. На практике в качестве сшивающих агентов чаще всего используются многоосновные карбоновые кислоты, их ангидриды и амины. Если карбоновые кислоты реагируют достаточно быстро только при температурах около 180 С, то ангидриды кислот ( например, ангидрид фталевой кислоты) эффективно сшивают уже при 100 С, особенно в присутствии каталитических количеств третичного ами-йа. Оптимальное сшивание происходит при соотношении, примерно равном 1 / 2 моля ангидрида на моль эпоксидных групп. [38]
Развитие реакции сшивания можно легко продемонстрировать с помощью следующего эксперимента. Через 5 мин раствор, обработанный S2C12, становится заметно более вязким, чем необработанный, а спустя 10 мин он превращается в гель. Через 20 мин образуется плотная желе-подобная масса. Еще через несколько часов степень сшивания уже настолько велика, что происходит разделение фаз с выделением растворителя в результате синерезиса. [39]
Результатом реакции сшивания макромолекул каучука под действием агента вулканизации, локализованного в микрообъемах, могут быть как обычные тетрафункциональные поперечные связи, так и сложные полифункциональные узлы. [41]
Применяют также реакции сшивания, основанные на взаимодействии реакционноспособных групп, находящихся в поверхностных слоях частиц, с комплементарными группами компонента, растворенного в непрерывной фазе дисперсии. [42]
Вероятно, реакции сшивания, которые могут быть следствием рекомбинации двух образовавшихся полимерных радикалов или взаимодействия полимерного радикала одной цепи с ненасыщенной связью другой цепи, также протекают по свободно-радикальному механизму. [43]
Вероятно, реакции сшивания, которые могут быть следствием рекомбинации двух образовавшихся полимерных радикалов или взаимодействия полимерного радикала одной цепи с ненасыщенной связью другой цели, также протекают по свободнорадикаль-ному механизму. [44]
Вероятно, реакции сшивания, которые могут быть следствием рекомбинации двух образовавшихся полимерных радикалов или взаимодействия полимерного радикала одной цепи с ненасыщенной связью другой цели, также протекают по свободнорэдикзль-ному механизму. [45]
Страницы: 1 2 3 4