Cтраница 3
Леидлер и Сахер также выделяют адиабатические реакции, для которых еАв велико, и реакции другого типа, для которых Елв мало. [31]
Изложенные представления могут применяться не только для трактовки реакций замещения, но и для реакций других типов. [32]
Метод исследования, который будет пояснен примерами из гетерогенного катализа, остается действительным и для реакций других типов. [33]
Принципы, с которыми мы при этом познакомимся, окажутся полезными для понимания большого числа реакций других типов. Наиболее важно составить себе четкое представление об условиях, при которых происходит присоединение по двойной связи. [34]
Эти два типа реакций тесно связаны между собой, и иногда реакции одного типа обратны реакциям другого типа. Было найдено, что обе реакции протекают над катализаторами крекинга в жестких условиях. Интенсивное деалкилирование является основной реакцией в тех случаях, когда алкильиые группы содержат три или более углеродных атомов. В случае же метильных групп основными направлениями реакций являются изомеризация и перенос алкильной группы. Этильные группы большей частью удаляются в виде этилена, хотя наблюдался в некоторой мере перенос их к другим молекулам. Специфичное поведение метильных групп связано с тем, что они не могут образовать олефиновый углеводород при потере водорода, а также с другими особенностями, которые рассмотрены в разделах, освещающих теоретические вопросы крекинга. [35]
Наилучшим примером может служить пикриновая кислота; в виду того, что эта кислота участвует в реакциях другого типа, она рассматривается отдельно. [36]
Относительные скорости реакции RHgBr с Вг2 и Вг . [37] |
Возможно, для некоторых реакций существуют и другие механизмы электрофильного замещения, а отдельные реакции могут даже оказаться реакциями другого типа. [38]
При использовании не содержащих галоген палладийфосфи-новых катализаторов [ например, Pd ( OAc) 2 - РРЬз ] протекают реакции другого типа. [39]
Совершенно очевидно, что использование такого вида реакций для определения каждого из реагирующих веществ не ограничивается реакциями образования солей, но приложимо и к реакциям других типов. Следующий пример иллюстрирует эту точку зрения. [40]
Взаимодействие гидроокиси натрия ( едкая щелочь) и хлористоводородной кислоты ( соляная кислота), при котором получаются обыкновенная соль и вода, представляет собой простой пример реакции другого типа. [41]
В предыдущих разделах при обосновании теории переходного состояния мы опирались на кривую потенциальной энергии реакции замещения, но полученные результаты могут быть без труда обобщены на случаи реакций других типов. Некатализируемая с-тра с-изомеризация может быть представлена как вращение одного ненасыщенного атома углерода вместе с примыкающими к нему группами вокруг связи, которая соединяет его с другим ненасыщенным атомом углерода. Подходящей координатой реакции является угол вращения 8, и зависимость потенциальной энергии от 8 будет иметь тот же вид, что и кривая на рис. 5.2. Картина опять-таки будет упрощенной, так как одновременно с изменением 8 изменяются другие углы между связями и межатомные расстояния. Но снова будет существовать единственный набор значений этих переменных, которому при данном угле 8 соответствует минимальная возможная потенциальная энергия. На графике изображается ход изменения именно этой минимальной возможной энергии. [42]
Для ускорения твердофазовых реакций в реакционную смесь вводят кроме легирующих добавок специально подбираемые вещества, которые в отличие от катализаторов, используемых в тех же целях в реакциях других типов, называют минерализаторами. Присутствие таких добавок изменяет условия реакции по сравнению с ее протеканием в смеси чистых реагентов и, естественно, оказывает влияние на реакцию, в частности на ее скорость и свойства получаемого продукта. Влияние минерализаторов в зависимости от свойств реагентов и условий процесса может быть весьма разнообразным как по своему характеру и направлению, так и по интенсивности. [43]
Самым важным выводом из теории является возможность на основании механизма, предложенного Льюисом, рассматривать с одной точки зрения реакции взаимодействия не только с участием протона, но и реакции других типов. [44]
Успехи, достигнутые при использовании прочности реагирующих связей в качестве критерия реакционной способности в свободнорадикальных реакциях, привели к тому, что этот параметр часто применяют и при обсуждении реакционной способности в реакциях других типов. [45]