Cтраница 1
Реакции третьего и более высокого порядка могут протекать только в том случае, если в результате соударения двух частиц выделяющаяся избыточная энергия отдается третьей частице. [1]
Так, реакции третьего и даже четвертого порядка встречаются довольно часто; это не означает, однако, что медленная стадия является три - или тетрамолекулярной. Это указывает на то, что медленной стадии предшествуют моно - и бимолекулярные реакции. [2]
Большой интерес представляют реакции третьего ряда возможных гомологов винилацетилена НС С - СН СН - R. Однако эти вещества еще мало изучены. [3]
Кинетические уравнения для реакций третьего и высших порядков. Вероятность столкновения трех молекул в газовой смеси в момент реакции мала. Из кинетической теории газов следует, что тройное столкновение в газе происходит примерно в 1000 раз реже, чем столкновение двух молекул при тех же давлении и температуре. Вероятность столкновения четырех или большего числа молекул настолько мала, что реакции выше третьего порядка вообще невозможны. [4]
В растворах не являются редкими реакции третьего и даже более высоких порядков. Однако обычно один из реагентов служит катализатором и его концентрация практически постоянна; временная зависимость в этом случае становится такой же, как и для реакций второго порядка. Интегральную форму кинетических уравнений можно легко получить и для реакций третьего порядка, однако такая необходимость появляется редко. [5]
Есть основания предполагать, что реакции третьего и четвертого типов с участием молекул, имеющих двойные связи, происходят в две стадии, из которых первая заключается в присоединении радикала к двойной связи, а вторая - в распаде образовавшегося радикала с разрывом связи С - С. [6]
Данные для энтропии метана. [7] |
Для определения свободной энергии метана существует три метода. Еб можно определить: 1) из данных о равновесии реакции синтеза метана из элементов; 2) применением к этой реакции третьего закона термодинамики; 3) из равновесия реакций, в которых участвуют двуокись углерода, водород, метан и вода. [8]
Наконец, совсем чслабо, да п крайне редко вовлекаются в реакции электро-гш третьего снаружи слоя. [9]
Нетрудно вывести соотношения, аналогичные формуле ( 17), для различных реакций второго, третьего и более высокого порядков. Эти соотношения легко интегрируются для всех реакций второго порядка и для многих реакций третьего и высших порядков, что во многих случаях позволяет получить формулы, аналогичные формуле ( 18), которые определяют зависимости концентрации от времени. [10]
Представляется, что наблюдаемые в эксперименте данные о зависимости скорости необратимого ингибирования от концентрации субстрата ( в особенности при весьма малых и больших концентрациях субстрата) могут быть объяснены, даже если не приурочивать одну из реакций с ингибитором к ацилированному ферменту. Качественно такой же результат можно получить, если исходить из того, что в ходе каталитического процесса активная поверхность фермента претерпевает гораздо больше последовательных превращений, а не три условно записанные в схеме. В частности вряд ли при столкновении субстрата с ферментом одномоментно возникают три или четыре связи, необходимые для образования комплекса ES. Это было бы равнозначно протеканию реакции третьего или четвертого порядков, что практически невозможно. Следовательно, нетрудно представить, что при образовании с субстратом части связей, а это особенно вероятно при малых концентрациях субстрата, сохраняется возможность взаимодействия ингибитора с оставшимися свободными функциональными группами активного центра. [11]