Cтраница 1
Реакции третьего типа идут с большим потреблением тепла. [1]
В реакции третьего типа исчезают свободные валентности, атомы и радикалы восстанавливаются в валентно насыщенную молекулу. [2]
Катализаторами реакций третьего типа - обобщения и разобщения электронной парк - являются протонные или аяротокные кислоты или основания. Твердые апротонные кислота ( алюмосиликаты и др.) не обладают ни электропроводностью, ни парамагнетизмом. Такие работы действительно имеются. Однако это налрсвленае вряд ли особенно перспективно, поскольку заметные количества активных центров облучением создать трудно и, кроме того, эти центры обычно быстро отжигаются, т.е. исчезают в услоеиях каталитического процесса. [3]
В настоящее время известно практическое использование только реакций третьего типа. Именно о них и будет итти в дальнейшем речь, причем мы намеренно исключаем рассмотрение процесса горения порохов. [4]
Возможны реакции типов 1, 2 и 3; при реакции третьего типа Li проявляет свойства чрезвычайно эффективного стереоспецифического катализатора. [5]
К вторичным реакциям первого типа относится выделение водорода; к вторичным реакциям второго типа - катодное осаждение меди; примером реакций третьего типа может служить анодный процесс при электролизе растворов хлоридов, когда выделяющийся на аноде хлор, взаимодействуя с водой, образует хлорноватистую кислоту. [6]
Одни связаны с отторжением организмом чужеродного вещества, другие - с группами крови, но наиболее сильные формы промышленной аллергии относятся к реакциям третьего типа, которые вызывают бронхиальную астму. Здесь важнейшую группу веществ составляют изоцианиты, особенно толуилен диизоцианат, который используется в производстве полиуретановых губок и красок. С применением этого вещества связано так много вредных последствий, что теперь он в большинстве случаев заменен другими представителями той же группы, обладающими не столь пагубным действием, например гекса-метилендиизоцианатом. Но, хотя это вещество не испаряется, все еще остается опасность возможного вдыхания капелек препарата при распылении краски, например, в самолетостроении. Приступы астмы в повседневной жизни во многих случаях наступают при вдыхании - волосков шерсти животных или пыльцы растений. В промышленности сильные астматические реакции вызывает Bacillus subtilis, используемая в качестве биологического детергента, а болезнь, известная под названием фермерское легкое, развивается при вдыхании грибков с пылью прелого сена. [7]
По-видимому, эта концепция справедлива по отношению к первым двум типам реакций, рассмотренным выше. Реакции третьего типа часто требуют также активации другого реагента, и таким образом иллюстрируют более сложные каталитические явления. [8]
В двух первых оно относительно велико, а в последнем - мало. Будут приведены доказательства в пользу того, что реакции первых двух типов лучше считать квази-гетеролитическими; реакции третьего типа рассматриваться не будут. Вес обсуждаемые реакции в газовой фазе являются молекулярными, гомогенными и первого порядка. [9]
В двух первых оно относительно велико, а в последнем - мало. Будут приведены доказательства в пользу того, что реакции первых двух типов лучше считать квази-гетеролитическими; реакции третьего типа рассматриваться не будут. Все обсуждаемые реакции в газовой фазе являются молекулярными, гомогенными и первого порядка. [10]
По мнению авторов, первые три типа реакций являются разновидностью более общего класса реакций, протекающих с участием нейтральных частиц. Эти реакции следует отличать от процессов, инициируемых электронным ударом. Реакции третьего типа могут одновременно относиться к реакциям первого или второго типов. В технологическом отношении интересны реакции именно первых двух типов, поэтому рассмотрим их особенности. [11]
Влияние антиозонантов на озонирование резин из НК при температуре 26 С. [12] |
Эту точку зрения поддерживают также Эндрюс и Брайден 102, которые считают, однако, что превалирование той или иной из этих реакций зависит от концентрации озона. При больших концентрациях превалируют реакции первого типа. В резине из НК реакция третьего типа приводит к возникновению хрупкой плотной поверхностной пленки, не способной к дальнейшему взаимодействию с озоном и затрудняющей его диффузию внутрь образца. [13]
В реакциях химических превращений первого типа изменения степени полимеризации не происходит. К таким реакциям относятся полимераналогичные превращения и внутримолекулярные реакции полимеров. В реакциях второго типа происходит увеличение степени полимеризации макромолекул, например при сшивании полимеров, а также в случае привитой и блок-сополимеризации. Реакции третьего типа протекают с уменьшением степени полимеризации, например реакции деструкции макромолекул. [14]
Характерной особенностью реакций ионов UO с органическими соединениями на свету является очевидное сочетание процесса прямого фотохимического окисления органических соединений ионами уранила [ и сопутствующее восстановление U ( VI) до U ( IV) ] с сенсибилизированным разложением ( обычно декарбоксилированием) кислоты, при котором ионы U ( VI) остаются без изменений. Таким образом, ионы уранила выступают как катализаторы дисмутации, активируемой светом. Реакции обоих типов могут иметь место в отсутствие кислорода. В присутствии же последнего становится возможной реакция третьего типа - сенсибилизированное автоокисление органического восстановителя. [15]