Cтраница 1
Реакции трифенилфосфина с тетрагалогенидами углерода протекают весьма сложно ( см. разд. [1]
Реакции трифенилфосфина с тетрагалогенидами углерода протекают весьма сложно ( см. разд. Кажущаяся устойчивость растворов илидов, образующихся при взаимодействии дигалогендифторметанов с третичными фосфинами, обусловлена динамическим равновесием ( уравнения 44, 45), смещенным в сторону фосфина и фосфониевой соли. [2]
При реакции трифенилфосфина ( I) ( 20 5 г, 0 078 моля) с трет. [3]
При реакции трифенилфосфина с первичными или вторичными ал-килгалогенидами образуется четвертичная фосфониевая соль ( см. реакцию Меншуткина, задача 5), которую можно выделить. [4]
Недавно [64] была изучена реакция трифенилфосфина с а-бром-сульфонами и получены убедительные доказательства того, что реакция протекает через атаку по атому брома. [5]
Этот реагент Виттига ( 4) получают реакцией трифенилфосфина ( 1) с а-хлор-этилметиловым эфиром ( 2) в бензоле, суспендированием белой твердой соли ( 3) в диметоксиэтане в атмосфере азота при - 40 и перемешиванием с mpem - бутилатом калия в течение 5 мин. При этом получают красный раствор нестабильного высокореакционноспо-собного илида ( 4), который применяют для синтеза метилкетонов из альдегидов и кетонов. [6]
В последнее время был изучен207 ряд реакций ( например, реакции трифенилфосфина с несимметричными диалкенилдисульфи-дами), причем особый интерес представляют полученные кинетические данные. [7]
Растворы фосфинов в галогенсодержащих растворителях часто бывают неустойчивыми ц образуют илиды. Типичным примером может служить реакция трифенилфосфина с тетрахлоридом углерода. Какие продукты получатся при этом. Примечание: если реакция идет в присутствии алкена, производные циклопропана не образуются. [8]
Попытки зафиксировать образование этого иона были, однако, неудачны. Введение протонного растворителя, что, как можно было ожидать, привело бы к получению дегалогенированного карбонильного соединения, не влияло на результат реакции: а-хлор - и а-бромкетоны в спиртовом растворе с высокими выходами давали соответствующие енолфосфаты; это полностью проти-воиоложно результату реакций трифенилфосфина с теми же га - Яогенсодержащими соединениями. [9]
При электролизе были получены бензол, дифенилфосфиновая кислота, трифенилфосфиноксид и иодид трифенил-н-бутилфосфония. Образование бензола авторы объясняют отрывом атома водорода фенильными радикалами. Как считают, дифенилфосфиновая кислота образуется в результате превращений дифенилфосфид-ани-она. Для образования трифенилфосфиноксида выдвинуты два объяснения: прямая реакция анион-радикала трифенилфосфина-с воздухом и окисление трифенилфосфина перокси-анионом, который получается при электролизе за счет восстановления следов кислорода в системе. Соль фосфония, по мнению авторов, образуется за счет реакции трифенилфосфина с фоновым электролитом. [10]