Cтраница 1
Реакция фенилмагнийбромида с тримерной перекисью ацетона дает фенол и диметилфенилкарбинол. [1]
При реакции фенилмагнийбромида и неофилхлорида ( только в присутствии хлористого кобальта) образуются трет. [2]
При реакции фенилмагнийбромида и неофилхлорида в присутствии хлористого кобальта ( когда, как известно, реакция протекает по радикальному механизму; стр. [3]
При реакции фенилмагнийбромида и неофил-хлорида в присутствии хлористого кобальта ( когда, как известно, реакция протекает по радикальному механизму; стр. [4]
При реакции фенилмагнийбромида с этилбромидом среди прочих продуктов реакции обнаружены этан и этилен, которые могут образоваться в результате диспропорцноипронанпя радикала этила. [5]
Интересно протекает реакция фенилмагнийбромида с 1 1-дифтор - 2-йодэтаном. [6]
Техника проведения реакций с металлорганическими реагентами хорошо известна из органической химии, поэтому в обсуждении в основном дана лишь общая характеристика метода. Рос-сет [232, 233] первым выделил гексафенилциклотрифосфазатриен NsPsPhg с небольшим выходом реакцией фенилмагнийбромида с гексахлороциклотрифосфазатриеном в растворе толуола. [7]
Очень важно, что фенильные производные всех перечисленных элементов ( кроме таллия) легко получались количественно по реакции фенилмагнийбромида с ди-этилдиокарбаминатами соответствующих металлов в абсолютном эфире. [8]
То, что реакция останавливается на стадии триалкилфторсиланов, связано в основном со стерическим влиянием органических радикалов. В трибутил - и триамилфторсиланах связь Si - Г настолько экранирована, что не вступает во взаимодействие не только с реактивом Гриньяра, но даже с натрием в жидком аммиаке. Такие же результаты были получены Медоксом и Котелко-вым [2, 3] при реакции фенилмагнийбромида с SiF4 в эфирном растворе при комнатной температуре. Основным продуктом реакции и в этом случае оказался трифенилфторсилан. На выход продуктов алкилирования могут влиять и побочные реакции. [9]
Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 - с использованием табл. 2 и 3, комбинированные ( 39 - 44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана - наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена - достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. [10]
Алкилпроизводные металлов VI группы в чистом виде до сих пор еще не выделены. Упоминание о них встречается в одной из работ, когда проводили реакцию метиллития с хлористым хромом. В этом случае был получен, по-видимому, диметилхром. Были выделены циклопентадиенильные производные хрома, содержащие в своей молекуле метильный и этильный радикалы. Эти соединения представляют собой возгоняющиеся в высоком вакууме диамагнитные окрашенные кристаллические или маслообразные вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. Арильные соединения хрома, казалось бы, известны еще в 20 - х годах этого столетия. Однако после детального исследования соединений, полученных по реакции фенилмагнийбромида, с возогнанным безводным хлорным хромом при - 10 С было показано, что это не истинные металлорганические соединения, а представители так называемых ареновых производных переходных металлов. Этот комплекс получен путем взаимодействия безводного хлорного хрома с фенилли-тием в эфирном растворе. Он представляет собой красное твердое соединение, крайне неустойчивое на воздухе. [11]
Алкилпроизводные металлов VI группы в чистом виде до сих пор еще не выделены. Упоминание о них встречается в одной из работ, когда проводили реакцию метиллития с хлористым хромом. В этом случае был получен, по-видимому, диметилхром. Были выделены циклопентадиенильные производные хрома, содержащие в своей молекуле метильный и этильный радикалы. Эти соединения представляют собой возгоняющиеся в высоком вакууме диамагнитные окрашенные кристаллические или маслообразные вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. Арильные соединения хрома, казалось бы, известны еще в 20 - х годах этого столетия. Однако после детального исследования соединений, полученных по реакции фенилмагнийбромида, с возргнанным безводным хлорным хромом при - 10 С было показано, что это не истинные металлорганические соединения, а представители так называемых ареновых производных переходных металлов. Этот комплекс получен путем взаимодействия безводного хлорного хрома с фенилли-тием в эфирном растворе. Он представляет собой красное твердое соединение, крайне неустойчивое на воздухе. [12]