Реакция - фольмер
Cтраница 1
Реакция Фольмера является здесь частной электродной реакцией. [1]
Фрумкиным Это условие относится к определению реакции Фольмера. [2]
Условие i 0 р / гв ф 0 ( установление равновесия для реакции Фольмера) было принято Феттером и Отто для упрощения соотношения при сравнении с экспериментальными данными. [3]
По Геришеру и Мелю 159, необходимо использовать плотность анодных и катодных составляющих внешнего тока реакции Фольмера и Гейровского - и ф, i - ф, и г и г г, которые должны относиться к свободной ( i - ф, i г) и полностью занятой Н - атомами ( i ф, i - T поверхности. [4]
Механизм Фольмера - Гейровского ( см. § 139) включает в себя две реакции перехода - реакцию Фольмера и реакцию Гейровского, которые протекают последовательно. При замедленности той или другой или обеих вместе имеет место только перенапряжение перехода. Фрумкин 13в подробно изучил закономерности этой последовательности реакций. [5]
Это так называемая реакция переноса заряда процесса выделения водорода, т.к. в ходе этой реакции электрические заряды переносятся через двойной электрический слой на границе раздела металл - раствор электролита. Реакция (3.5) называется также реакцией Фольмера. [6]
Реакция Гейровского при катодном выделении водорода заключается в разряде гидратированного или сольватированного иона водорода на уже адсорбированном на поверхности металла атоме водорода с образованием молекулярного водорода, который десорбируется. Следовательно, реакция Гейровского, как и реакция Фольмера, является реакцией перехода. [7]
Катодная реакция Гейровского Н - j - H - - е - - Н2 протекает на поверхности, почти полностью занятой атомами водорода. Возникающие при этом свободные места тотчас же занимаются атомами водорода благодаря обратимости реакции Фольмера. [8]
О механизме реакции на различных металлах пока мало известно. С помощью потенциостатических измерений Геришер и Мель 159 смогли установить, что на ртути и серебре замедленной является реакция Фольмера, а на меди - реакция Гейровского. На платине, согласно проведенному Феттером и Отто ш анализу общего хода поляризационных кривых, имеет место замедленное протекание реакции Гейровского при осуществлении механизма Фольмера-Гейровского. [9]
НО) ] для механизма Фольмера - Гейровского может быть представлено в другом виде, который в некоторых отношениях является более наглядным. Для этого нужно ввести анодные и катодные составляющие внешнего тока соответственно для реакции Фольмера и Гейровского i ф, i - ф, г Г, i - г ( Геришер и Мель 1Б9), которые отвечают отсутствию ( i - ф, i p) или полному покрытию поверхности ( i ф, i - г) атомарным водородом. [10]
 |
Зависимость хода анодных поляризационных кривых, снятых на Pt в 1 н. растворе H2SO4 при 20 С, от давления Н2 ( по Феттеру и Отто 164. [11] |
Природа металла электрода оказывает большое влияние на перенапряжение водорода. Уже в 1924 г. Бонгеффер 30 установил тесную связь между водородным перенапряжением и каталитической активностью металлов, а именно: перенапряжение будет тем меньше, чем больше каталитическая активность поверхности электрода в отношении реакций в газовой фазе. Гориути и Поланьи зо1 теоретически обсудили соотношение между энергией адсорбции атомов водорода и энергией активации реакции Фольмера и, тем самым, водородным перенапряжением. [12]
Страницы: 1