Реакция - пятисернистый фосфор
Cтраница 1
Реакции пятисернистого фосфора проводят раздельно с изобу-танолом и 2-этилгексанолом, получая отдельно диизобутилдитио-фосфорную кислоту и ди - ( 2-этилгексил) - дитиофосфорную кислоту, и затем нейтрализуют окисью цинка смесь обеих кислот. Пя-тисернистый фосфор добавляют при перемешивании к спирту, взятому с 5 % - ным избытком против теоретического количества, в течение 30 мин. Для более низкомолекулярного спирта устанавливают более низкую температуру. Смесь перемешивают 4 часа, затем из нее удаляют избыток окиси цинка центрифугированием и испаряют воду при 60 - 75 / 10 - 15 мм. Присадка ДФ-11 имеет вид светло-желтой прозрачной жидкости. [1]
Состав продуктов реакции пятисернистого фосфора с терпенами, несмотря на их широкое применение, до настоящего времени достаточно не изучен. Равикович и Ладыженская [495] рассмотрели химизм взаимодействия пятисернистого фосфора и терпена. [2]
На основе продукта реакции пятисернистого фосфора с экстрактом селективной очистки остаточных масел разработана новая противоизносная присадка ЭФО [7 ] для трансмиссионных масел, обладающая также антиокислительным и депрессорным действием. [3]
На основе продукта реакции пятисернистого фосфора с экстрактом селективной очистки остаточных масел разработана новая противоизносная-присадка ЭФО [7] для трансмиссионных масел, обладающая также антиокислительным и депрессорным действием. [4]
Получена с использованием тех же спиртов, но синтез кислот осуществляли реакцией пятисернистого фосфора с эквимолекулярной смесью спиртов. [5]
Присадка, содержащая азот, серу и фосфор и оказывающая противоизносное и противозадирное действие, синтезирована68 реакцией пятисернистого фосфора с диоксидифениловым соединением и последующей обработкой продукта алифатическим или ароматическим моно - или полиамином. [6]
Соединение I за счет групп SH имеет один эквивалент кислотного числа ( при титровании до рН 11) на один атом фосфора. Фактически продукты реакции пятисернистого фосфора с ароматическими экстрактами имеди кислотные числа на 10 - 25 % меньше теоретических. [7]
 |
Испытания на четырехшариковом аппарате. [8] |
Следует отметить, что в этой реакции атом Р присоединяется не к двойной связи за счет ее разрыва, а замещает Н у соседнего атома С. Наши наблюдения о реакции пятисернистого фосфора с терпенами показывают, однако, что в полученных продуктах реакции непредельность, определяемая бромным числом, отсутствует. [9]
Было обнаружено и подтверждено специальными опытами, что в некоторых образцах присадок присутствуют соли смешанного строения, кислотный остаток которых содержит два различных углеводородных радикала при одном атоме фосфора. Кислоты такого строения могут получаться при проведении реакции пятисернистого фосфора со смесью спиртов. [10]
Одновременное присутствие в присадке цинка и бария улучшает ее антиокислительные свойства и термическую стабильность и уменьшает кор-розионность в отношении меди. Это видно из табл. 4, в которой все присадки получены из одного и того же кислого продукта реакции пятисернистого фосфора с экстрактом и изобутиловым спиртом. [11]
Еще в 70 - х годах прошлого столетия было установлено, что пятисернистый фосфор энергично взаимодействует с различными терпенами без выделения или со слабым выделением сероводорода ( в зависимости от природы непредельных соединений и условий реакции), образуя кислые продукты, содержащие фосфор и серу. Химический состав этих веществ не был определен. При дальнейших исследованиях реакций пятисернистого фосфора с различными непредельными соединениями ( циклогексеном179, терпенами177 - 178, ненасыщенными спиртами) не удалось точно установить механизм процесса. Выяснилось только, что реакция протекает неоднозначно и сильно зависит от условий. Поэтому в книге не приведен обзор литературы, но подробно разобраны работы автора, посвященные исследованию этой реакции. [12]
В конической колбе мкостью 2 - 3 л к 252 г мелко растертого пятисернистого фосфора ( см. примечание 1) прибавляют 255 мл 96 % - ного этилового спирта. После снижения интенсивности реакции содержимое колбы осторожно подогревают, при этом выделение газа усиливается. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Полученную черную маслянистую жидкость фильтруют для удаления не вошедших в реакцию пятисернистого фосфора, серы и др. К фильтрату прибавляют двойное по объему количество воды, энергично перемешивают и оставляют для расслаивания. Несколько мутный водный слой отделяют и центрифугируют или фильтруют через бумажный фильтр. К прозрачному водному раствору диэтилди-тиофосфорной кислоты прибавляют растертый сульфат никеля до насыщения. При этом выделяются фиолетовые кристаллы диэтилдитиофосфата никеля. Кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и сушат на фильтровальной бумаге. [13]
Страницы: 1