Cтраница 3
Изучение равновесия реакции фторирования при 167 - 600 С показало, что константа равновесия / C [ PuF6 ] / [ F2 ] возрастает с температурой, следовательно, гексафторид более стоек при высоких температурах. Это подтверждается и экспериментально: в то время как при повышении температуры скорость реакции возрастает, для увеличения выхода продукта необходимо его быстро охладить. [31]
Часть тепла реакции фторирования расходуется п первой стадии процесса на диссоциацию трифторида; поэтому реакция протекает более спокойно, чем между газообразным фтором и углеводородом. Процесс становится легко управляемым, если газообразный углеводород или пары жидкого углеводорода разбавлять азотом. [32]
Зависимость приведенной константы k скорости реакции фторирования тетрафторида урана от обратной температуры. [33] |
Большая теплота реакции фторирования ( 260 кдж / моль) обусловила успешное применение для ее проведения пламенных реакторов, в которых частицы тет - / рафторида раскаляются и сгорают в токе предварительно подогретого фтора. Для предотвращения образования слоя промежуточных фторидов на стенках реактора температуру стенок поддерживают в пределах 300 - 400 С. Однако при большом содержании в исходном тетрафториде урана примесей фторидов щелочных элементов на стенках образуется гарнисаж; при этом резко замедляется теплоотвод. [34]
Изучение равновесия реакции фторирования при 167 - 600 С показало, что константа равновесия / C [ PuF6MF2 ] возрастает с температурой, следовательно, гексафторид более стоек при высоких температурах. Это подтверждается и экспериментально; в то время как при повышении температуры скорость реакции возрастает, для увеличения выхода продукта необходимо его быстро охладить. [35]
Своеобразный тип реакции фторирования представляет собой превращение тетрафторгидразина в дифтордиазин. [36]
При проведении реакций фторирования органических соединений трифторидом брома особое внимание экспериментатора должно быть уделено методике проведения эксперимента, соотношению и количествам реагирующих компонентов, а также применению инертных растворителей. Низкие температуры в большинстве случаев способствуют более плавному протеканию процессов, а повышенные температуры их ускоряют, что может ] привести к взрыву. Повышение температуры, а следовательно, и взрыв могут иметь место при проведении реакции в жидкой фазе с участием большого количества реагентов. [37]
Однако практически реакцию фторирования целесообразно проводить не до полного использования трехфтористого кобальта, а до использования его на 50 %, так как при большем использовании его выходы целевых продуктов резко уменьшаются. [38]
К сожалению, реакции фторирования пока еще в СССР термохимически не изучались. [39]
Большое значение имеет реакция фторирования: получают фторуглеводороды ( тетрафторэтилен и др.), хлорфторугле-водороды ( фреоны, см. стр. [40]
Еще более экзотермичны реакции фторирования окислов урана, которые можно проводить в пламенных реакторах. [41]
При изотермическом протекании реакции фторирования СН4, CH3F и CD4 наблюдается люминесценция даже при температурах - - 170 К. При этом спектр люминесценции реакций фторирования СН4 и CH3F совпадает. Однако квантовый выход в случае реакции фторирования CH3F, полученный в условиях избытка углеводорода, в несколько раз выше, чем при фторировании метана в аналогичных условиях. Увеличение избытка фтора над углеводородом приво / ит к увеличению скорости реакции; реактор заметно нагревается. В спектрах появляются полосы молекул С2 и СП, которые с дальнейшим ростом температуры зоны реакции становятся сначала доминирующими, а затем и единственными в регистрируемом спектре. [42]
Различия в механизмах реакций фторирований азида натрия и смешанного фторирования и хлорирования азида натрия состоит прежде всего в элементарных актах превращения радикала N3; фторирование ведет к образованию азида фтора, фторирование в присутствии хлора - к образованию азида хлора. Оба азида разлагаются с образованием радикалов фторазена или хлоразена, превращения которых определяют получение фторидов азота. Превращения радикалов фторазена и хлоразена будут изменяться в зависимости от условий, например от введения дополнительных реагентов в газовую фазу. Поэтому реакция фтора с азидом натрия открывает возможности для синтеза не только дифтордиазина и хлордифторамина, но и других фторидов азота. [43]
Химическая активация при реакциях фторирования молекул, способных к такому распаду, может приводить к образованию олефина в системе. [44]
Несколько больший интерес представляют реакции фторирования, роданирования и метоксилирования. [45]