Cтраница 1
Реакция хлораля с хлорбензолом в присутствии серной кислоты изучена в широком температурном интервале ( 10 - 100); при этом установлено, что оптимальной температурой процесса является 15 - 20; при более высоких температурах образуется больше продуктов сульфирования, за счет чего снижается выход ДДТ. Большое влияние на выход ДДТ и его качество имеет применение хлорбензола в большем количестве, чем это требуется по уравнению реакции. Наилучший выход ДДТ получается при проведении реакции хлорбензола с хлоралем с применением 4 М хлорбензола на 1 М хлораля. Избыток хлорбензола легко может быть отделен от ДДТ путем отгонки с паром. [1]
Получается реакцией хлораля с анизолом. [2]
Особое место занимает реакция хлораля с трис - ( 2-цианоизо-пропил) - фосфитом и трис - ( 2-трихлорметилизопропил) - фосфитом. [3]
Производство ДДТ основано на реакции хлораля с хлорбензолом, которая легко протекает при комнатной температуре в присутствии серной кислоты. При производстве ДДТ в качестве побочного продукта образуется га-хлорбензолсульфокислота, которую использовали для выработки специфического акарицида - n - хлорфенилового эфира гс-хлорбензолсульфо-кислоты, получившего название эфирсульфонат. Первые партии этой продукции были выпущены в 1956 г. В 1959 г. этот препарат выпускали в виде 30 % - и 50 % - ного смачивающегося порошка. [4]
Для более тщательного изучения реакций хлораля, хлоральгидрата и бромаля с некоторыми органическими соединениями в присутствии хлористого алюминия был предпринят ряд исследований действия три-оксиметилена на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия. [5]
По данным Тилеман 193, продукты реакции хлораля с бензилгидра-зином можно применять не только при переработке полиамидов, но и при переработке полиамидов, совмещенных с другими полимерами. [6]
Применение в качестве конденсирующего средства, при реакции хлораля с хлорбензолом, хлорсульфоновой кислоты существенно не отражается на составе получаемого технического препарата. [7]
Соответствующий побочный продукт был выделен еще Шлот-тербеком [34] при реакции хлораля с диазометаном. В настоящее время установлено, что главным продуктом этой реакции является окись 1 1 2-трихлорэтилена. [8]
Особенно эффективно и широко применяли против мышей хлоралоз - продукт реакции хлораля и глюкозы. [9]
Перекристаллизация этого полуацеталя из метилового спирта приводит к обмену молекулы присоединившегося растворителя. Такое поведение напоминает реакции хлораля и подтверждает, что соединение XIX имеет структуру альдегида. [10]
Это открытие вызвало большой интерес, и вскоре появился ряд работ [159-171], посвященных детальному выяснению границ применения этой реакции, ее особенностей и механизма, накапливанию соответствующих фактических данных и, в первую очередь, конечно, получению точных сведений, позволяющих однозначно судить о строении исследуемых веществ. Некоторые реакции, характерные для альдегидной группы, такие как выделение металлического серебра при действии реактива Толленса на продукт реакции хлораля с триэтилфосфитом или медленное образование бис-2 4-динитрофенилгидразона глиоксаля при долгой обработке этого вещества сильно кислым раствором 2 4-динитрофенилгидразина, как оказалось, объясняются гидролизом диэтил - 3 [ 3-дихлорвинилфосфата с образованием дихлорацетальдегида или глиоксаля. [11]
Нужный для исследования хлоральацетон получен был, по Кенигсу, нагреванием при 100 смеси хлораля и ацетона с глациальной уксусной кислотой, причем в ходе манипуляций, описанных Кенигсом, были сделаны некоторые изменения, благодаря которым получилась возможность получить вдвое большие выходы продуктов, чем те, которые указываются Кенигсом. По Кенигсу, смесь хлораля с уксусной кислотой, заключающая после нагревания на водяной бане и продукт реакции хлоральацетон, для удаления уксусной кислоты усредняется слабым раствором едкого натра, причем разлагается и избыток не вошедшего в реакцию хлораля. Усредненную жидкость автор затем вытягивает эфиром, при отгонке эфира вместе с ним отгоняется и тоже, следовательно, непроизводительно утрачивается непрореагировавший ацетон. В результате Кенигс получает количество хлоральацетона, равное половине взятого в обработку ацетона. [12]
Для получения хлорофоса по этому способу большое значение имеет чистота исходного диметилфосфита. Чем чище диметилфосфит, тем с большим выходом и лучшего качества получается хлорофос. Лучше использовать перегнанный диметилфосфит, перегонка которого может быть осуществлена на пленочном испарителе при 5 - 8 мм рт. ст. Такой диметилфосфит обычно содержит 93 - 96 % основного вещества и при его использовании образуется 93 - 95 % - ный хлорофос с небольшим количеством кислых примесей. При использовании технического неперегнанного диметилфосфита получается хлорофос с содержанием основного вещества 87 - 88 %, который содержит довольно много кислых примесей, а также С-метид - 2 2 2-трихлор - 1-оксиэтилфосфоновую кислоту и продукт реакции хлораля с фосфористой кислотой. [13]