Реакция - хлоргидринирование
Cтраница 1
Реакции хлоргидринирования достаточно хорошо изучены и освещены в литературе, однако в понимании их механизма долго не существовало единого мнения. Вначале предполагали, что хлоргидринирование протекает путем присоединения НСЮ по двойной связи. Позднее такое представление было опровергнуто. Это объясняет образование хлоргидринов превращением НСЮ сначала в окись хлора или в элементарный хлор. [1]
Следовательно, реакция хлоргидринирования ХА водным раствором НС1О не относится, как считалось раньше, к мгновенным реакциям. [2]
Для проведения реакции хлоргидринирования хлористого аллила был использован ряд растворителей: МЭК, МПК, ЦП, ЦГ, ЭПХГ, ХК, СС14, хлорекс, перхлорэтилен и другие. [3]
 |
Зависимость выхода хлоргидрина и дяхлорвда при хлоргидринировании этилена от концентрации хлоргидрина в растворе. [4] |
Своеобразное направление приобретает реакция хлоргидринирования у хлоролефшшв. [5]
В отношении времени протекания реакции хлоргидринирования ХА в неводной среде можно сказать, что реакция протекает с высокой скоростью. [6]
На основании рассмотренного материала относительно механизма реакции хлоргидринирования ненасыщенных углеводородов водным раствором НСЮ можно сделать заключение, что ни один из относительно большого числа предложенных к настоящему времени механизмов реакции хлоргидринирования в отдельности не описывает полностью все многообразие возможных превращений системы НСЮ-вода-ненасыщенный углеводород. И говоря об общем механизме реакции, видимо, следует принимать во внимание все возможные механизмы, поскольку вероятно, что они протекают параллельно, с преобладанием одного из путей в зависимости от условий взаимодействия системы. [7]
Из экспериментальных данных видно, что оптимальной для проведения реакции хлоргидринирования ХА в неводной среде является температура в пределах - 10 C - s - 10 C. Повышение температуры выше указанной нежелательно также с той точки зрения, что создаются благоприятные условия для образования хлоркетонов. [8]
Равновесие ХА между фазами никогда не достигается, так как ХА участвует в реакции хлоргидринирования. [9]
Кроме того, из-за малой растворимости аллилхлорида в водносоле-вом растворе хлорноватистой кислоты, лимитирующей стадией реакции хлоргидринирования, становится перенос аллилхлорида из капли в водную фазу, снижается скорость процесса в целом и выход основного продукта. Следовательно, необходммо создать условия протекания реакции, при которых снимаются диффузионные ограничения. [10]
Характерно, что полярные растворители, являющиеся экстра-гентами HC1Q, являются также и благоприятной средой для проведения реакции хлоргидринирования. Это видно на примере МЭК, МПК, ЦГ, ЦП, в среде которых реакция проходит с высоким выходом целевого продукта - ДХГ. С уменьшением полярности растворителей увеличивается вероятность образования ТХП. Это было замечено на примере таких хлорсо-держащих соединений, как хлорекс, СС14, перхлорэтилен, ХК, которые в сравнении с МЭК относительно плохо растворяют НС1О и, напротив, достаточно хорошо - молекулярный хлор. Кроме того, в данных растворителях возможно разложение НС1О по хлорному механизму. В конечном счете все это приводит к увеличению доли ТХП в продуктах реакции хлоргидринирования. [11]
На основании рассмотренного материала относительно механизма реакции хлоргидринирования ненасыщенных углеводородов водным раствором НСЮ можно сделать заключение, что ни один из относительно большого числа предложенных к настоящему времени механизмов реакции хлоргидринирования в отдельности не описывает полностью все многообразие возможных превращений системы НСЮ-вода-ненасыщенный углеводород. И говоря об общем механизме реакции, видимо, следует принимать во внимание все возможные механизмы, поскольку вероятно, что они протекают параллельно, с преобладанием одного из путей в зависимости от условий взаимодействия системы. [12]
 |
Зависимость выходов продуктов реакции при совместном проведении процессов экстракции и хлоргидринирования от концентрации ДХГ в растворе. 1 - ДХГ. 2 - ТХП. 3 - хлорэфиры. [13] |
Для хлоргидринирования этилена и пропилена были взяты растворы НС1О в ТБФ, МЭК и этилацетате. Газообразные этилен и пропилен использовали как в концентрированном виде, так и в смеси с азотом. Возможность применения разбавленных газообразных олефинов в реакциях хлоргидринирования интересовала нас особо. [14]
Характерно, что полярные растворители, являющиеся экстра-гентами HC1Q, являются также и благоприятной средой для проведения реакции хлоргидринирования. Это видно на примере МЭК, МПК, ЦГ, ЦП, в среде которых реакция проходит с высоким выходом целевого продукта - ДХГ. С уменьшением полярности растворителей увеличивается вероятность образования ТХП. Это было замечено на примере таких хлорсо-держащих соединений, как хлорекс, СС14, перхлорэтилен, ХК, которые в сравнении с МЭК относительно плохо растворяют НС1О и, напротив, достаточно хорошо - молекулярный хлор. Кроме того, в данных растворителях возможно разложение НС1О по хлорному механизму. В конечном счете все это приводит к увеличению доли ТХП в продуктах реакции хлоргидринирования. [15]
Страницы: 1