Cтраница 2
Дильса - Альдера), можно ли считать, ято продукт, полученный при реакции циклопентадиена с кетеном, соответствует ожидаемому. [16]
В основу диенового синтеза полимеров положена реакция Дильса - Альдера, открытая при изучении реакций циклопентадиена, который оказался способным присоединяться ко многим ненасыщенным соединениям типа малеиновой кислоты и ее ангидрида, хинона с образованием полициклических соединений. Далее эта реакция была распространена на многие соединения. Она заключается в 1 4-присоеди-нении к 1 3-диену этиленовой системы другого реагента - диенофила. [17]
Получается взаимодействием циклопентадиениллития ( или натрия), а также циклопентадиенилмагний бромида с галогенидами двухвалентного железа; по реакции циклопентадиена с металлическим железом, с окисью или карбони-лами железа. [18]
Получается взаимодействием циклопентадиениллития ( или натрия), а также цнклопентадиснилмагнпй бромида с галогенидами двухвалентного железа; по реакции циклопентадиена с металлическим железом, с окисью пли карбони-ламп железа. [19]
Предполагая, что механизм 1 2-циклоприсоединения сходен с механизмом 1 4-циклоприсоединения ( т.е. с реакцией Дильса - Альдера), можно ли считать, что продукт, полученный при реакции циклопентадиена с кете-ном, соответствует ожидаемому. [20]
Обращает на себя внимание не свойственный углеводородам кислотный характер циклопентадшша, наблюдаемый только у алкинов. В результате реакции циклопентадиена с порошкообразным натрием в кипящем ксилоле или с металлическим калием в эфире отщепляется протон и образуется циклопентадиенилнатрий, соответственно цикло-пентадиенилкалий, содержащие отрицательный ион циклопентадие-нила CjHJf. В этом ионе имеются два неподеленных электрона, которые, однако, не остаются локализосанными у одного атома углерода, а образуют с тг-электронами двух двойных связей ароматический секстет тг-электронов, распределенный в трех циклических молекулярных орбитах. [21]
Например, для диметилсилоксанов эффективными оказались продукты взаимодействия спирта с кислотой, получаемой реакцией хлорированного циклопентадиена и малеинового ангидрида по Дильсу - Альдеру [ пат. [22]
Конденсация малеинового ангидрида с циклопентадиеном явилась первым примером, на котором было доказано, что диеновые синтезы с участием циклопентадиена приводят к производным бицикло - ( 1 2 2) - гептена. Уже давно было показано [142, 144], что при смешении раствора малеинового ангидрида в бензоле с циклопентадиеном в результате энергично протекающей экзотермической реакции с хорошим выходом образуется аддукт ( CXXIX), который может быть получен также при восстановлении цинковой пылью аддукта ( СХХХ), образующегося при реакции циклопентадиена с диброммалеиновым ангидридом. [23]
При нагревании бутадиен превращается в винилциклогексен [30]; в присутствии катализаторов Циглера, как уже упоминалось выше, образуется циклододекатриен. Наконец, к основным реакциям по Дильсу - Альдеру следует отнести взаимодействие бутадиена с ангидридом малеиновой кислоты, акрилонитрилом или хинонами [ 31 J. Таким путем можно непосредственно получать производные тетрагидробензола. Реакции циклопентадиена и гексахлорциклопен-тадиена протекают совершенно аналогично. [24]