Cтраница 1
Реакция циклопропанирования может быть осуществлена в гомогенной фазе, если вместо цинк-медной пары использовать диэтилцинк. [1]
Реакция циклопропанирования протекает исключительно по экзоциклической двойной связи с образованием смеси син - и анти-изомеров. [2]
Реакция циклопропанирования полиенонов изучена еще недостаточно для того, чтобы предсказывать ее региоселективность. [3]
Имеется несколько реакций циклопропанирования, проводимых в двухфазных каталитических системах, которые заслуживают специального комментария. Например, с иключительно хорошим выходом происходит присоединение дихлоркарбена к сопряженной углерод-углеродной связи стирола. Присоединение дихлоркарбена к 1 2-дигидронафталинам [24] и к инденам [23] приводит к ожидаемым 1 1-дихлорциклопропановым аддуктам. [4]
Продемонстрированы широкие возможности использования илидов серы в реакциях циклопропанирования и внутримолекулярной циклизации для синтеза биологически активных соединений, таких как пиретроиды и аналоги алкалоидов. Впервые проведено систематическое исследование нового ряда стабилизированных сульфониевых илидов, в том числе оптически активных, полученных из аминокислот. Отмечается легкость получения илидов серы, протекание реакций в относительно мягких условиях, с высокой стерео - и региоселективностью. [5]
На основании полученных результатов авторы предположили, что и реакция циклопропанирования, и реакция обмена, протекают через одинаковое ме-таллоциклобутановое промежуточное соединение, которое далее или подвергается восстановительному элиминированию в циклопропан, или распадается в металлокомплекс, содержащий как координированный алкен, так и новый металл-ал килиденовый лиганд. [6]
Одной из наиболее широко используемых реакций сульфониевых илидов является реакция циклопропанирования активированных олефинов. Были изучены реакции циклопропанирования этил ( диметилсульфуранилиден) - ацетатом ( Me2S C - HCO2Et) ( 3) а р-ненасыщенных карбонильных соединений, фульвенов и азометинов. Исходя из легкодоступных соединений, имеющих активированные двойные связи, был осуществлен ряд синтезов практически важных и новых пиретроидов. [7]
Одной из наиболее широко используемых реакций сульфониевых илидов является реакция циклопропанирования активированных олефинов. Были изучены реакции циклопропанирования этил ( диметилсульфуранилиден) - ацетатом ( Me2S C - HCO2Et) ( 3) а ( 3-ненасыщенных карбонильных соединений, фульвенов и азометинов. [8]
Известны и другие функционально замещенные карбены, как фенокси-карбен [663, 664], селенокарбены [665], дицианкарбены [666-669] и некоторые другие, но все они применяются в реакции циклопропанирования очень редко. [9]
Как видно из табл. 9, в реакции с диазометаном катализаторы на основе N1 ( 0) значительно превосходят катализаторы на основе Pd ( 0) в отношении реакции циклопропанирования. [10]
К этому выводу авторы пришли на основании того факта, что добавление иона хлора в смесь, содержащую триалкилфосфитный комплекс однохлористой меди, ци-клогексен и диазомалоновый эфир, тормозит реакцию циклопропанирования. Здесь следует отметить, что икгибирующее действие оснований на каталитическую активность комплексов одновалентной меди наблюдалось и другими авторами / 38, 55 / но получило у них другое объяснение. [11]
Гомогенное карбеноидное циклопропанирование олефинов, катализируемое комплексами металлов, также включает участие металл-карбеновых комплексов На это указывают следующие данные: а) при использовании в качестве катализаторов различных оптически активных соединений переходных металлов образование хиральных циклопро-пановых производных протекает с высокой степенью энантиоселектив-ности; б) производные циклопропана получены стехиометрической реакцией металлкарбеновых комплексов с некоторыми олефинами; в) некоторые катализаторы метатезиса олефинов катализируют также и реакцию циклопропанирования. [12]
Одной из наиболее широко используемых реакций сульфониевых илидов является реакция циклопропанирования активированных олефинов. Были изучены реакции циклопропанирования этил ( диметилсульфуранилиден) - ацетатом ( Me2S C - HCO2Et) ( 3) а р-ненасыщенных карбонильных соединений, фульвенов и азометинов. Исходя из легкодоступных соединений, имеющих активированные двойные связи, был осуществлен ряд синтезов практически важных и новых пиретроидов. [13]
Одной из наиболее широко используемых реакций сульфониевых илидов является реакция циклопропанирования активированных олефинов. Были изучены реакции циклопропанирования этил ( диметилсульфуранилиден) - ацетатом ( Me2S C - HCO2Et) ( 3) а ( 3-ненасыщенных карбонильных соединений, фульвенов и азометинов. [14]