Cтраница 1
Реакция циклотримеризации протекает в растворе. Лучшими растворителями являются ароматические углеводороды бензол и толуол. В алифатических углеводородах циклотримеризация бутадиена протекает очень медленно и неселективно. [1]
Реакция циклотримеризации сопровождается линейной полимеризацией. [2]
Реакция циклотримеризации протекает в растворе. Лучшими растворителями являются ароматические углеводороды бензол и толуол. В алифатических углеводородах цнклотримеризация бутадиена протекает очень медленно и неселективно. [3]
Реакция циклотримеризации бутадиена на комплексных металлоорганических катализаторах была открыта в 1956 году Вилке [2], однако до настоящего времени данные по изучению этой реакции носят в основном патентный характер, зачастую противоречивый. [4]
Реакции циклотримеризации ацетиленовых углеводородов весьма перспективны для промышленного получения тризаме-щенных бензолов, которые могут быть применены как мономеры для производства каучуков и других полимерных материалов, и в качестве промежуточных продуктов для дальнейших синтезов на их основе. [5]
Известны реакции циклотримеризации цианидов [10, 1664], по которым получают меланин и его производные. В случае N-замещенных цианамидов взаимодействие может сопровождаться перегруппировкой Дим-рота. [6]
Изучена реакция циклотримеризации бутадиена на комплексных металлооргани-ческих катализаторах, включающих А1 ( 1С4Нд) гС1, показана возможность получения циклододекатриена-1 5 9 с выходом 85 - 88 мол. [7]
Эта реакция подобна реакции циклотримеризации, в которой два ацетиленовых остатка происходят из одной молекулы, а третий - из другой молекулы НС С ( СН2) 71С s СН. Если в качестве катализатора использовать Ni ( CO) 2 ( PPh3) 2, то для п 3 4 в небольших количествах получают системы с конденсированными кольцами. [8]
Особый интерес представляют реакции циклотримеризации ацетилена и его гомологов. Бертло еще в 1868 г., однако он сообщил лишь о весьма низком выходе бензола. Более высокие результаты были достигнуты в реакции, проведенной в присутствии активированного угля. [9]
Было найдено, что реакции циклотримеризации ацетиленов, катализируемые карбонилами металлов, катализаторами типа Циглера, нечувствительны к изменению полярности растворителя, Это позволило ряду авторов - [ 559, 560а, 575 ] высказать гипотезу о том, что протекание этих реакций па ионному механизму мало вероятно. Однако в последнее время представления о ионном механизме получают все большее признание. Эти представления будут рассмотрены ниже. В большинстве работ суждения о механизме взаимодействия ацетиленов с соединениями переходных металлов основываются, как правило, на характере конечных продуктов реакции и структуре промежуточных продуктов. [10]
Среди реакций олигомеризации наиболее изученными и понятными являются реакции циклотримеризации. Соединения, которые катализируют эти реакции, очень похожи на катализаторы Циглера, применяемые при полимеризации олефинов. [11]
Образование сетки в полифениленах и полифенилхинолинах осуществляют [15] по реакции циклотримеризации арилцианатов. В случае полифенилхинолинов проводят конденсацию 4 4 -диаце-тилдифенилового эфира с 4 4 -диамино - 3 3 -дибензоилдифенило-вым эфиром и п-оксиацетофеноном. [12]
Таким образом, вся совокупность имеющихся в нашем распоряжении данных о реакции циклотримеризации изоцианата с определенностью говорит в пользу того, что в данном случае образование продукта происходит на катализаторе матричного типа, состоящем из молекулы тримера, содержащей три активных центра. [13]
Бутин-2 [559] и гексафторбутин-2 [190] в присутствии бмс - ( акрилонит-рил) никеля наряду с реакцией циклотримеризации претерпевают реакцию линейной полимеризации. [14]
В ряде работ [ 3, 4, 6 и др. ] указывается, что активность каталитической системы в реакции циклотримеризации бутадиена зависит от порядка загрузки компонентов, времени и температуры созревания катализатора. При проверке различных вариантов загрузки исходных компонентов катализаторной системы нами установлено, что порядок загрузки не влияет на скорость циклотримеризации бутадиена. Для исследованной каталитической системы Al HsbCl / TUOC bK He требуется дополнительного времени созревания катализатора, поэтому бутадиен необходимо подавать в реактор сразу после загрузки последнего компонента катализатора. Так как реакция протекает интенсивно в первоначальный период, то скорость растворения бутадиена в жидкой фазе оказывает большое влияние на основной показатель реакции - выход ЦДТ в граммах в расчете на 1 ммол. Ti в час, в связи с чем необходимо поддерживать интенсивное перемешивание. [15]