Реакция - этиленгликоль
Cтраница 1
Реакция этиленгликоля с аммиаком при 400 в присутствии А12О3, как это установлено нами в работе, выполненной совместно с Э. И. Мингулиной [39], протекает совершенно так же, как и с окисью этилена, и приводит к образованию смеси гомологов пиридина, из которых нами выделены и идентифицированы а - и у-пиколин, а также альдегидаммиак. [1]
Впервые изготовленные в 1941 году, полиэфиры получаются посредством реакции этиленгликоля с терефталевой кислотой, в результате чего образуется пластичный материал, состоящий из длинных цепочек молекул, который, проходя через фильеры, поступает в литые формы, где нить и затвердевает на холодном воздухе. Затем следует процесс вытяжки нити. Полиэфиры известны как Терилен ( Terylene) в Великобритании, Дакрон ( Dacron) в Соединенных Штатах, Tergal во Франции, Terital and Wistel в Италии, Лавсан ( Lavsan) в России и Tetoran в Японии. [2]
В качестве иллюстрации нами приведена схема поликонденсационного равновесия для случая реакции этиленгликоля с адипиновой кислотой [9] ( стр. [3]
 |
Зависимость молекулярной массы полиэтилентерефталата от давления этиленгликоля. [4] |
Поэтому значение истинно равновесной молекулярной массы полиэтилентерефталата не зависит от температуры реакции. Величину молекулярной массы определяют полнота удаления выделяющегося в реакции этиленгликоля и глубина побочных деструктивных процессов. [5]
Начало работам но изучению кинетики поликоиденсациоиных процессов было положено классическими исследованиями Меншуткина по измерению равновесия скоростей этерификации различных спиртов карооыовыми кислотами. Одним из объектов, исследованных Меншуткиным [1] в 1881 г., была реакция этиленгликоля с янтарной кислотой. [6]
Метод синтеза высокомолекулярных соединений поликонденсацией впервые был использован в 1833 г., когда Гей-Люссак и Пелузе получили из молочной кислоты сложный полиэфир [ 59, с. Первая кинетическая работа в области поликонденсации была проведена в 1881 г., когда Н. Н. Меншуткии определил скорость реакции этиленгликоля с янтарной кислотой [ 59, с. [7]
 |
Схема получения лавсана. [8] |
Освобожденный от метанола диэтилолфталат направляется в полимеризатор 3, работающий под вакуумом. Поликонденсация проводится при 280 С и остаточном давлении ниже 1 мм рт. ст. С удалением большей части свободного, не участвовавшего в реакции этиленгликоля, начинается гомополиконденса-ийя, продолжающаяся несколько часов. В результате данного процесса образуется высокомолекулярный полиэфир ( с мол. [9]
Свойства и реакции этиленгликоля описаны в гл. [10]
К наиболее важным линейным полиэфирам относится полиэтиленгликольтерефталат. Он образуется при реакции этиленгликоля ( разд. [11]
Исследуя реакцию полиэтерификации декаметиленгликоля с адипиновой кислотой, Флори [3] нашел, что при 109 С в присутствии л-толуолсульфокислоты константа скорости в 11 раз больше, чем реакции алкоголиза полидекаметилен-адипината декаметиленгликолем, а энергия активации первой реакции равна 12 15 ккал / моль, а второй - 11 15 ккал / моль. Константы скорости обеих реакций становятся равными, если в качестве катализатора употребляются карбо-новые кислоты. Такие же результаты получены Корнишем [22] при исследовании реакции этиленгликоля с адипиновой кислотой. [12]
Описан непрерывный процесс гидролиза едким натром под повышенным давлением. Для гидролиза хлоргидрина предложено применять также мел и бикарбонат кальция, Во всех этих процессах зтиленгликол ь получают в виде разбавленного водного раствора, содержащего большое количество неорганических солей. Растворы эти сначала упаривают в выпарных аппаратах, в конструкции которых учтена возможность отложения твердых солей, и затем выделяют гликоль ректификацией. Последний способ является наиболее распространенным. Свойства и реакции этиленгликоля описаны в гл. Прочие реакции этиленхлоргидрина также определяются присутствием в его молекуле подвижного атома хлора. [13]
Из реакционного сосуда введением очищенного азота вытесняют воздух, после чего реакционную смесь расплавляют, нагревая ее парами кипящего октилового спирта. Первую стадию реакции проводят при перемешивании в течение 1 5 час. Затем градуированный сосуд 5 ( см. рис. 127, б) заменяют колбой со шлифом, трубку для ввода азота заменяют пробкой. Для обогрева применяют нагревательный сосуд ( 1) с дифенилом в качестве теплоносителя. Обогревающую жидкость доводят до кипения, медленно снижают в системе давление до 50 мм рт. ст. При этом отгоняется избыточное количество взятого в реакцию этиленгликоля, затем вакуум в системе уменьшают до - 2 мм рт. ст. и продолжают поликонденсацию при 255 С в течение 3 час. [14]
Описан непрерывный процесс гидролиза едким натром под повышенным давлением. Для гидролиза хлоргидрина предложено применять также мел и бикарбонат кальция. Во всех этих процессах этиленгликоль получают в виде разбавленного водного раствора, содержащего большое количество неорганических солей. Растворы эти сначала упаривают в выпарных аппаратах, в конструкции которых учтена возможность отложения твердых солей, и затем выделяют гликоль ректификацией. Последний способ является наиболее распространенным. Свойства и реакции этиленгликоля описаны в гл. Прочие реакции этиленхлоргидрина также определяются присутствием в его молекуле подвижного атома хлора. [15]
Страницы: 1