Cтраница 2
Комплексные соединения этилена с хлористым алюминием будут рассмотрены в разделе, посвященном реакциям этилирования по Фриделю - Крафтсу ( см. стр. [16]
Нами был установлен тот интересный факт, что нафталинсульфонаты диметилэтилфениламмония являются лучшими алкилирующими средствами, чем просто соответствующие эфиры, и что при их применении происходит исключительно реакция этилирования. [17]
Гидрирование проводят при температуре 130 С и давлении 85 атм. Реакция этилирования протекает при 28 атм и температуре 170 С. [18]
Эти данные иллюстрируют хорошую применимость соотношений ( V, 32; V, 35; V, 43) к данной группе реакций с обычным отступлением первых членов рядов и с небольшим различием четных и нечетных членов. Подобные же результаты получаются и для реакции этилирования н-алканов этиленом. [19]
После прибавления всего количества гексина-1 реакционную: месь нагревают 2 - 3 часа до прекращения выделения аммиака и к ней прибавляют 170 г диэтилсульфата ( см. примечание 1) ( 10 % избытка по отношению к гексину-1) при постоянном нагревании и перемешивании. Нагревание продолжают 18 - 24 часа для полного завершения реакции этилирования. После разложения реакционной смеси водой эфирный слой вместе с эфирной вытяжкой из водного слоя промывают водой и сушат хлористым кальцием. [20]
Для получения этилцеллюлозы различных степеней замещения разработаны специальные температурные режимы этилирования. Изменение температуры во времени выбрано таким образом, чтобы обеспечить равномерное протекание реакции этилирования, лучшие условия теплоотвода и наименьшую скорость побочных реакций. [21]
Этилоксиэтилцеллюлоза очень близка по свойствам к этил-целлюлозе, растворяется в органических растворителях, но перерабатывается легче и при более низких температурах. Синтез осуществляется в тех же аппаратах, что и этилирование целлюлозы, после реакции этилирования. Находящаяся в автоклаве этилцеллюлоза содержит избыток непрореагировавшей щелочи, который и является катализатором реакции оксиэтшшрования. После охлаждения реактора и стравливания избытка летучих в аппарат загружают окись этилена в количестве 0 5 вес. При интенсивном перемешивании и температуре не выше 40 С за 3 - 4 5 ч осуществляется окси-этилирование этилцеллюлозы. Далее все операции проводятся как при этилировании. [22]
Для высокозамещенных марок несколько повышается дозировка этих реагентов. Вообще говоря, фактически реагентов, в особенности едкого натра и хлорэтила, расходуется значительно больше, чем это следовало бы теоретически для проведения реакции этилирования. [23]
Последние соединения готовятся, по В. Е. Тищенко, действием амальгамы алюминия на безводные спирты. Этилат алюминия плавится при 140 и перегоняется при 200 в вакууме при 6 - 8 мм. Реакция этилирования здесь требует нагревания до 275 - 350 в закрытых аппаратах. [24]
Побочным процессом алкилирования целлюлозы является гидролиз этилхлорида с образованием диэтилового эфира и этилового спирта. Как и при получении метилцеллюлозы для уменьшения гидролиза этилхлорида и нейтрализации образующейся при гидролизе соляной кислоты используют концентрированные растворы едкого натра. Скорость реакции этилирования целлюлозы сильно возрастает с повышением температуры. [25]
Для сравнения в той же колонне испытана насадка из колец Рашига 15X15X2 мм. Опыты проведены на промышленной многокомпонентной системе состава: 10 - 23 % этанола; 75 - 89 5 % воды; 5 - 10 % диэтилового эфира, до 1 % бензола. Указанная система является побочным продуктом реакции этилирования в производстве этилцеллюлозы. [26]
Повышение температуры резко увеличивает расход едкого натра на омыление хлористого этила. Так, например, при действии 23 % - ного раствора едкого натра на хлористый этил в течение одного часа при 80 затрачивается 6 % от общего расхода щелочи, при 100 затрачивается уже 32 %, а при 120 - 91 % от общего расхода щелочи. По данным тех же исследователей, при 120 и начальной концентрации едкого натра 54 % на реакцию этилирования целлюлозы ( получается продукт су - 200) затрачивается только 27 % от общего расхода щелочи, а остальное количество - на побочные реакции. [27]
Описан метод получения только вторичных аминов без примеси третичных, с использованием в качестве алкилирующего средства алкоголятов алюминия ( AlkOhAl. Последние соединения готовятся, по В. Е. Тищенко, действием амальгамы алюминия на безводные спирты. Этилат алюминия плавится при 140 и перегоняется при 200 в вакууме при 6 - 8 мм. Реакция этилирования здесь требует нагревания до 275 - 350 в закрытых аппаратах. [28]
Исследуемое кремнийорганическое - соединение и рассчитанные количества хлорида алюминия и бромистого этила помещают в круглодонную колбу емкостью 200 - 250 мл, снабженную пришлифованным обратным холодильником. Колбу помещают в термостат с температурой воды 30 С. Реакционную смесь периодически перемешивают. Реакцию этилирования проводят в течение двух часов. По истечении указанного времени отсоединяют холодильник и в колбу постепенно приливают небольшими порциями 50 мл дистиллированной воды; при этом колбу охлаждают. [29]
В подобных случаях оценка реакционной способности затруднительна из-за того, что необходимо как-то учитывать дезактивирующий эффект такого ком-плексообразования. Дополнительно накладывающиеся пространственные эффекты сказываются прежде всего на влиянии заместителей на замещение в орто-положениях ( пользуясь данными табл. 6.8, ср. Значения log % и logn /, полученные из табл. 6.8, хорошо кор-релируются со значениями а ( разд. Величина константы реакции, равная - 2 4, является одной из. Такая относительная нечувствительность реакции этилирования к природе заместителя в ароматическом ядре означает, что в данном случае электрофильный агент весьма реак-ционноспособен, а потому и довольно всеяден при выборе реакционного центра. [30]