Cтраница 1
Реакции эфиров а-бромкарбоповых кислот с бис ( триэтилгер-мпл) ртутью протекают несколько иначе: образуются эфиры а-гермилированных карбоновых кислот. [1]
Из реакций эфиров карбоновътх кислот с амидами наибольшее значение имеет циклизация, протекающая при взаимодействии мочевины с диэфирами дикарбоновых кислот. В соответствии с условиями эфирной конденсации синтез проводится со стехно-метрическими количествами алкоголята. [2]
Такой механизм объясняет появление в продуктах реакции эфиров кислот, кинетику процесса и факт непосредственного перехода водорода от одной молекулы альдегида к другой. [3]
Эта реакция, а также близкая к ней реакция эфиров тиооксамовой кислоты, позволяющая получать 2-тиазол-карбоиовые кислоты [12, 40], не были достаточно подробно изучены. [4]
Следует отметить, что практическое значение для производства гербицидных препаратов могут меть лишь методы получения карбаматов реакциями эфиров хлоругальной кислоты с аминами и арилизоцианатов со спиртами. [5]
В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса: присоединение изонитрила к а р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты; использование реакции эфиров кислоты с 1 3-дикарбонильными соединениями для получения тиофен-2 - карбоновых кислот; превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [6]
Первые два эфира конденсируются с резорцином к некоторыми другими активными фенолами п присутствии растпора сухого хло-ристого водорода в уксусной кислоте, образуя производные кумарина. Реакция эфиров бснзоилацстоуксусной кислоты и ди-ацетилуксуспой кислоты с резорцином сопровождается отщеплением ацетильной группы, причем получаются те же кумарины, что и при конденсациях соответственно с бензоилуксусным или ацето-уксусным эфирами. Диэтиловый эфир ацетомалоновой кислоты при реакции теряет карбэтоксильную группу и дает те же кумарины, что и ацетоуксусный эфир. [7]
Уретановые каучуки представляют собой сравнительно новый класс эластомеров. Эти каучуки относятся к типу конденсационных полимеров и являются продуктами реакции эфиров дикар-боновых кислот и дигликолей с диизоцианатами. Полученные в результате поликонденсации линейные полиэфиры при добавке органических диизоцианатов и небольших количеств таких соединений, как вода, гликоли и диамины, превращаются в каучуко-подобные высокополимеры, которые после вулканизации становятся эластичными. [8]
Первоначально при синтезе трвт-бутилоксикарбониламино-кислот встретились значительные трудности. Поэтому Мак-Кей и Альбертсон разработали другой путь синтеза грег-бутилоксикарбониламинокислот, состоящий в реакции эфиров а-изоцианкарбоновых кислот с трег-бутиловым спиртом и последующем гидролизе образующихся эфиров [1487] ( схема реакции аналогична приведенной на стр. К недостаткам этого способа следует отнести жесткость условий превращения эфиров аминокислот в соответствующие изоцианаты под действием фосгена [823], а также необходимость последующего гидролиза сложных эфиров. [9]
Первоначально при синтезе грег-бутилоксикарбониламино-кислот встретились значительные трудности. Поэтому Мак-Кей и Альбертсон разработали другой путь синтеза трег-бутилоксикарбониламинокислот, состоящий в реакции эфиров а-изоцианкарбоновых кислот с грет-бутиловым спиртом и последующем гидролизе образующихся эфиров [1487] ( схема реакции аналогична приведенной на стр. К недостаткам этого способа следует отнести жесткость условий превращения эфиров аминокислот в соответствующие изоцианаты под действием фосгена [823], а также необходимость последующего гидролиза сложных эфиров. [10]
Эти реакции представляют особый интерес, так как те же замещен-ные аминокислоты в виде их смешанных ангидридов с угольной кислотой не вступали в реакции конденсации. Другое объяснение этому факту состоит в том, что стадия образования ангидрида становится настолько медленной, что преобладает реакция эфира хлоруголыюй кислоты с триэтиламином. Эта побочная реакция невозможна в случае карбодиимидов и тогда пептиды образуются. [11]
Первая стадия - образование амидов алкоксидихлоруксус-ных кислот - проходит значительно быстрее, чем вторая. Поэтому при проведении реакции в подходящих условиях амиды алкоксидихлоруксусных кислот удается получать с хорошими выходами. Если же вести реакцию эфиров оксаминовой кислоты с двумя молекулами пятихлористого фосфора, то получаются только трихлорфосфазоалкоксидихлорацетилы. [12]
Диастереофасная дифференцирующая реакция восстановления оптически активных эфиров производных акриловой кислоты может быть осуществлена под действием реактивов Гриньяра. Если в качестве катализатора применить хлорид меди ( II), то степень дифференциации возрастает, но в некоторых случаях происходит обращение конфигурации преимущественно образующегося изомера. Фенилмасляная кислота получается с оптической чистотой 16 % в результате реакции эфира крото-новой кислоты и диизопропилиден-в-ксилозы с C6H5MgBr с последующим гидролизом образующегося эфира. [13]
Смесь нагревалась затем 3 часа на водяной бане и оставлена па ночь, после чего разложена ледяной водой, обработана разбавленной уксусной кислотой и экстрагирована эфиром. После отгонки растворителя образовавшийся карбинол, для удаления но вошедшего в реакцию эфира циклонентанкарбоповой кислоты, был нагрет на водяной бане с 5 % - ным спиртовым раствором едкого кали в течение одного часа. Затем спирт был отогнан с дефлегматором, образовавшаяся калийная соль циклопентанкарбоновой кислоты отмыта небольшим количеством воды, а очищенный таким образом карбинол был высушен сплавленным поташом и перегнан в вакууме. [14]