Cтраница 1
Реакции гидратации олефинов являются низкотемпературными, и их желательно проводить по возможности при невысоких температурах. Однако практически выбор условий связан со скоростью реакции и, как говорят, с реакционной способностью олефинов и активностью применяемых катализаторов. [1]
Реакции гидратации олефинов и дегидратации спиртов, относящиеся к классу кислотно-основных процессов, протекают с большей или меньшей легкостью под действием кислот различных концентраций. Для рассматриваемых реакций каталитические свойства концентрированных кислот практически не исследованы. Между тем количественное определение этих свойств для реакций гидратации олефинов и дегидратации спиртов сопряжено с принципиальными трудностями. Дело в том, что исходные и конечные продукты этих реакций, особенно вода и спирт, являющиеся сильными основаниями, должны резко изменять функцию кислотности катализирующей среды. [2]
Кинетика реакции гидратации олефинов на фосфорноки слот-ном гетерогенном катализаторе является достаточно сложной. На - скорость процесса большое влияние оказывает величина поверхности носителя, а также укрупнение пор, облегчающее диффузи-ю реагентов к внутренней поверхности катализатора. Скорость повышается с ростом парциального давления олефина, но водяной пар оказывает противоположный эффект. Это объясняется тем, что фосфорная кислота образует на носителе жидкую пленку, которая абсорбирует воду из газовой фазы. [3]
Кинетика реакции гидратации олефинов на фосфорнокислот-ном гетерогенном катализаторе является достаточно сложной. [4]
Повышение давления благоприятствует реакции гидратации олефинов, так как она протекает с уменьшением числа исходных молекул. [5]
Каталитическое действие кислот в реакции гидратации олефинов связано с образованием сульфатов, фосфатов, ионов карбония и других активных соединений и промежуточных продуктов. Поэтому температурная область действия катализаторов определяется природой и химическим строением олефинов, их способностью реагировать с кислотами. [6]
В этих случаях имеет место гомогенный катализ реакций гидратации олефинов минеральными и органическими кислотами. Опубликовано много патентов, в которых приведены условия каталитического синтеза спиртов из олефинов и воды. Во многих патентах серебро применяется в виде AgN03 [27, 28] в присутствии свободной кислоты. Норрис [29] рекомендует 20 % - ный раствор AgN03 для аналитического определения этилена. Очевидно, серебро представляет собой, как и в реакциях олефинов с серной кислотой, хороший катализатор, однако очень дорогой, поэтому наименее подходящий для промышленных целей. [7]
В опубликованных работах по гидратации третичных олефинов отмечается, что эффективность использования катионитов в реакциях гидратации олефинов определяется природой активных групп, структурой катионита, влагосодержанием. [8]
В результате такие поверхности действительно катализируют реакции, которые ускоряются в присутствии кислот или оснований, как, например, реакция гидратации олефинов. В данном случае вода является компонентом реакции. [9]
Газы, получающиеся в результате высокотемпературной переработки нефти, при тех масштабах нефтедобычи, которые предусмотрены в нашей стране на ближайшие 10 - 15 лет, являются серьезной сырьевой базой для производства этилового и других спиртов посредством реакции гидратации олефинов. [10]
При жидкофазноп гидратации этилена и пропилена плотность орошения недостаточна для полного смачивания катализатора водой. Поэтому естественно предположение, что реакция гидратации олефинов фактически протекает не в жидкой, а в паровой фазе на твердом катализаторе с последующим межфазовым обменом. [11]
Все это, очевидно, свидетельствует в пользу карбкатионного механизма, причем близкие скорости присоединения к МеСНСН2 и МеСНСНМе лучше всего согласуются с промежуточным образованием карбениевого иона, а не мостикового иона. Более того, было показано, что в реакции гидратации напряженных олефинов имеет место общий кислотный катализ. [12]
В последующих работах Балига и Уоллей [52, 53] изучили влияние давления до 3 кбар на катализируемую кислотами гидратацию олефинов. На основании приведенных в таблице значений До ( а также энтропии активации) авторы сделали заключение, что в переходном состоянии в реакциях гидратации олефинов в присутствии кислот участвует молекула воды. [13]
Реакции гидратации олефинов и дегидратации спиртов, относящиеся к классу кислотно-основных процессов, протекают с большей или меньшей легкостью под действием кислот различных концентраций. Для рассматриваемых реакций каталитические свойства концентрированных кислот практически не исследованы. Между тем количественное определение этих свойств для реакций гидратации олефинов и дегидратации спиртов сопряжено с принципиальными трудностями. Дело в том, что исходные и конечные продукты этих реакций, особенно вода и спирт, являющиеся сильными основаниями, должны резко изменять функцию кислотности катализирующей среды. [14]
МПа) и эквимольных количествах этилена и водяного пара степень конверсии при 280 - 300 С составляет всего 0 1 - 0 2 %, что совершенно неприемлемо для практических целей. В то же время при более низкой температуре реакция идет слишком медленно. Равновесную степень конверсии можно, однако, значительно повысить путем увеличения давления, так как реакция гидратации олефинов протекает с уменьшением объема. На рис. 65 приведена зависимость равновесной степени конверсии эквимольной смеси этилена и водяного пара от давления при разной температуре. Видно, что чем ниже температура и выше давление, тем больше равновесная степень конверсии. Это делает процесс прямой гидратации вполне осуществимым при условии рециркуляции непревращенных реагентов. [15]