Cтраница 2
Составим теперь кинетическое описание для различных вариантов механизма реакции гидрирования карбида железа. Очевидно, что в эти уравнения войдут, в зависимости от использованной схемы механизма, концентрации различных форм водорода. [16]
Рассмотрим влияние стадий 1 - 5 на наблюдаемую кинетику реакции гидрирования карбида железа. Согласно поло - - жениям главы 4, в качестве критерия влияния внешнедиффу-зионного торможения может быть использована зависимость наблюдаемой скорости реакции от линейной скорости потока газа. [17]
Проверка применимости уравнения для описания кинетики гидрирования карбида железа ( образец 1. [18] |
Таким образом, на основе проведенного анализа наиболее вероятным механизмом реакции гидрирования карбида железа является следующий: водород хемосорбируется на поверхности железа с последующим растворением, причем концентрации хемосорбированного и растворенного водорода равновесны: растворенный водород диффундирует к поверхности раздела твердых фаз ( железо - карбид железа), в области которой происходит собственно реакция гидрирования карбида железа: атомы водорода присоединяются последовательно, причем присоединение первых двух атомов происходит без разрушения решетки карбида железа, а третий атом присоединяется с разрушением решетки; эта стадия является наиболее медленной и лимитирует суммарный процесс гидрирования карбида железа. [19]
Температурные зависимости констант уравнения.| Энергетические параметры реакции. [20] |
Из полученных значений констант могут быть определены некоторые энергетические параметры реакции гидрирования карбида железа. [21]
Удельные скорости реакции гидрирования карбида железа ( образец 2. [22] |
Таким образом, добавки окислов алюминия и калия оказывают совершенно различное действие на кинетику реакции гидрирования карбида железа. При введении добавки окиси алюминия возрастает реакционная способность и резко снижается наблюдаемая энергия активации. Наблюдаемый порядок реакции при этом остается неизменным. [23]
Рассмотрим теперь возможную роль стадий адсорбции, растворения и диффузии растворенного водорода в наблюдаемой кинетике реакции гидрирования карбида железа. [24]
Рассмотрение данных [9] показывает, что скорость каталитической реакции синтеза спиртов, протекающей в кинетической области, превышает максимальную скорость реакции гидрирования карбида железа. В то же время продукт топохимической реакции - метан - диффундирует в порах существенно быстрее, чем обладающие большим молекулярным весом продукты каталитического синтеза. На основании этих данных можно заключить, что влияние внутридиффузионного торможения на наблюдаемую кинетику реакции гидрирования карбида железа пренебрежимо мало. [25]
Таким образом, мы получили некоторое число кинетических уравнений ( весьма умеренное для задач подобного рода), которые отвечают различным вариантам механизма реакции гидрирования карбида железа. [26]
Анализ роли физических стадий в наблюдаемой кинетике реакции гидрирования карбида железа был проведен в разделе 8.3. В результате этого анализа были найдены условия, при которых реакция гидрирования карбида железа протекает в кинетической области. Было также показано, что концентрации адсорбированного водорода и водорода, растворенного в железе, в условиях реакции гидрирования карбида железа близки к равновесным. [27]
Таким образом, значения наблюдаемой энергии активации, определенные по данным для начального участка кинетической кривой и для участков с более высокими степенями превращения, совпадают; по-видимому, механизм реакции гидрирования карбида железа и характер лимитирующей стадии не изменяются в изученном интервале степеней превращения. [28]
Проверка применимости уравнения для описания кинетики гидрирования карбида железа ( образец 1. [29] |
Таким образом, на основе проведенного анализа наиболее вероятным механизмом реакции гидрирования карбида железа является следующий: водород хемосорбируется на поверхности железа с последующим растворением, причем концентрации хемосорбированного и растворенного водорода равновесны: растворенный водород диффундирует к поверхности раздела твердых фаз ( железо - карбид железа), в области которой происходит собственно реакция гидрирования карбида железа: атомы водорода присоединяются последовательно, причем присоединение первых двух атомов происходит без разрушения решетки карбида железа, а третий атом присоединяется с разрушением решетки; эта стадия является наиболее медленной и лимитирует суммарный процесс гидрирования карбида железа. [30]