Реакция - гидрогенолиз - тиофен
Cтраница 1
Реакция гидрогенолиза тиофена на отработанном катализаторе никель на кизельгуре формально описывается уравнением А. В. Фроста для мономолекулярных гетерогенно-каталитических реакций. [1]
 |
Равновесные глубины гидрогенолиза тиофенов. [2] |
Реакция гидрогенолиза тиофенов подробно изучена различными исследователями ( ряд сведений дан в табл. 75) в связи с тем, что тио-фены принадлежат к наиболее трудно удаляемой при гидроочистке нефтепродуктов и газов группе сернистых соединений. [3]
Определение направления реакции гидрогенолиза тиофена в присутствии никелевого катализатора путем расчета по Баландину [56] показывает ( табл. 37), что, поскольку разница в значениях величин энергетических барьеров Е для реакций 1 и 2 лежит в пределах погрешности определения энергий связи, гидро-генолиз тиофена может протекать одновременно по двум направлениям - насыщение двойных связей тиофенового кольца и гидрогенолиз С-S - связи. [4]
Авторы пришли к выводу, что реакция гидрогенолиза тиофена имеет дробный порядок, и объясняют это сильной адсорбцией тиофена на поверхности катализатора. [5]
Чтобы выяснить, по какой схеме протекает реакция гидрогенолиза тиофена ( и тиофана), необходимо составить и решить дифференциальные кинетические уравнения для каждой из них и сопоставить полученные результаты с экспериментальными данными. Очевидно, что уравнение, по которому будут получены данные, совпадающие с экспериментальными, и будет правильным. Составим уравнения кинетики для схемы ( 4), которые учитывали бы условия потока. [6]
Чтобы выяснить, по какой схеме протекает реакция гидрогенолиза тиофена ( и тиофана), необходимо составить и решить дифференциальные кинетические уравнения для каждой из них и сопоставить полученные результаты с экспериментальными данными. Очевидно, что уравнение, j по которому будут получены данные, совпадающие с экспериментальными, и будет правильным. Составим уравнения кинетики для схемы ( 4), которые учитывали бы условия потока. [7]
Из всех приведенных в табл. 39 уравнений наиболее подходящими для описания реакции гидрогенолиза тиофена оказались уравнения ( 11) и ( 12), в которых учтено влияние парциального давления водорода и сероводорода на скорость реакции. [8]
 |
Температурная зависимость параметра а для реакции. гидрогенолиза тиофена.| Расчетные кинетические кривые по уравнению Фроста для реакции гидрогенолиза тиофена. [9] |
Полученные результаты представлены в табл. 3, из которой видно, что при 300 - 400 С реакция гидрогенолиза тиофенов и тиофанов в присутствии неизмельченного катализатора протекает во внутридиффузион-ной области. При уменьшении размеров зерен катализатора до 0 04 см реакция сдвигается в переходную область. [10]
Полученные результаты представлены в табл. 3, из которой видно, что при 300 - 400 С реакция гидрогенолиза тиофенов и тиофанов в присутствии неизмельченного катализатора протекает во внутридиффузиоя-ной области. При уменьшении размеров зерен катализатора до 0 04 см реакция сдвигается в переходную область. [11]
Но, так как активированная адсорбция тиофена при изученных температурах также наблюдается, авторы приходят к выводу, что скорость реакции гидрогенолиза тиофена определяется одновременной активированной адсорбцией тиофена и водорода. [12]
В связи с тем, что в подвергающихся гидроочистке нефтепродуктах содержатся сульфиды и тиофены [46-48], следует обратить внимание на то, что тепловые эффекты реакции гидрогенолиза пяти - и шестичленных циклических и алифатических сульфидов представляют величины одного порядка, а тепловые эффекты реакции гидрогенолиза тиофенов почти в 2 раза больше, чем сульфидов. [13]
На основании блок-схем составлена программа для ЭВМ Урал-1 ( применительно к шеститочечному эксперименту) и по ней рассчитаны кинетические константы реакции гидрогенолиза некоторых сераорганических соединений. Экспериментально подтверждено, что реакция гидрогенолиза тиофенов протекает обратимо в условиях, близких к каталитическому риформингу. Реакция представляет практический интерес, так как процесс протекает при мягких условиях. [14]
Некоторые исследователи придерживаются мнения, что первой стадией гидрогенолиза является разложение хемосорбированного тиофена по связям С-S. Это отмечено уже в ранней работе Орлова и Броуна [616], которые предлагают схему, предусматривающую разрушение тиофенового кольца в начальной стадии реакции гидрогенолиза тиофена на окислах Ni, Co, Мо. Некоторые исследователи принимают, что гидрогенолизу тиофена предшествует его реберная хемосорбция с участием атомов С-S, после чего происходит дециклизация и насыщение фрагментов водородом. [15]
Страницы: 1 2