Cтраница 1
Реакция гидроконденсации СО с олефинами отличается от синтеза углеводородов из СО и Н2 тем, что основная масса продуктов образуется из олефина, а не за счет окиси углерода и водорода. [1]
В реакции гидроконденсации с окисью углерода и гидрополимеризации под действием окиси углерода вступают практически все олефины. Однако их реакционная способность зависит от структуры олефина и положения двойной связи. [2]
В реакцию гидроконденсации наиболее легко вступают этилен, циклоолефины и гексен-1 с образованием гомологов. [3]
Тепловой эффект реакции гидроконденсации составляет в зависимости от длины углеродной цепи 25 - 30 ккал / моль. [4]
При осуществлении реакции гидроконденсации одновременно протекают побочные процессы, вызываемые образующимся из катализатора карбонилом кобальта. За счет этих побочных реакций, кроме спиртов, получается некоторое количество ( до 10 - 20 % от олефина) высококипящих продуктов - сложных эфиров, ацеталей, полимеров и других. [5]
В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с оле-финами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н - и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств ( стр. Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3 5 5-триметилгексанола из технического диизобутилена и для производства первичных С10 -, С - и С15 - спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта. [6]
В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с оле-финами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н - и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств ( стр. Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3 5 5-триметилгексанола из технического диизобутилена и для производства первичных С10 -, С12 - и С15 - спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта. [7]
При попытке провести реакцию гидроконденсации окиси углерода с три-метилэтилсном и тетраметилэтиленом [11] оказалось, что эти два углеводорода вступают в реакцию только на 5 - 10 % и на 30 - 50 % гидрируются в изопентан и 2 3-днметилбутан соответственно. Таким образом, в реакцию гидроконденсации с окисью углерода легко вступают только те олефины, которые имеют незамещенную метиленовую группу. [8]
Необходимо заметить, что проведение реакции гидроконденсации с газообразными углеводородами осложняется уносом карбонила кобальта из контактной массы с реагирующими газами. Поэтому в данном случае целесообразно подыскание других активных, но более устойчивых катализаторов. [9]
Неменьший интерес представляет возможность получения на основе реакции гидроконденсации пропиловых и бутиловых спиртов из соответствующих фракций крекинг-газа или газа пиролиза керосина. По ориентировочным расчетам из 1 м3 газа пиролиза нефтепродуктов можно получить 1 кг спиртов. [10]
В образовании углеводородных цепей определенную роль могут играть также реакции гидроконденсации и гидрополимеризации. [11]
Взаимодействие олефинов с СО и Н2 лежит в основе реакций гидроконденсации и гидрополимеризации, открытых Я. Т. Эйдусом, Н. Д. Зелинским и сотрудниками. [12]
По мнению Гибсона [44, 67], начало роста цепи в реакциях гидроконденсации и гидрополимеризации олефинов, как и в синтезе углеводородов из СО и Н2, происходит путем взаимодействия кислородсодержащих радикалов и адсорбированных олефинов. [13]
В 1948 г. Зелинский, Эйдус и Ершов [84] открыли новую реакцию, тесно связанную с реакцией гидроконденсации. Сущность ее заключается в полимеризации олефинов, проходящей лишь в присутствии ( обязательном) окиси углерода. Реакция эта происходит в условиях каталитического синтеза бензина ( 190 С, кобальтовые и никелевые катализаторы); исходными продуктами являются олефин Н2, взятые в эквимолекулярных количествах. Без водорода, так же как и без окиси углерода4, полимеризация не происходит. Оптимальной температурой реакции является температура, при которой происходит наибольший генезис метиленовых радикалов. [14]
Следующей реакцией гидрополимеризации является реакция, открытая Эйдусом, Зелинским и Ершовым [548]; к ней примыкает также реакция гидроконденсации, открытая Эйдусом, Зелинским я Пузицким [549] ( см. гл. Обе они приводят к высокомолекулярным продуктам. [15]