Cтраница 3
При этом протекали реакции гидрокрекинга, метилирования, дегидрогенизации, изомеризации шестичленного цикла в пятичленный и диспропорцио-нирования водорода. Основными продуктами каталитических превращений являлись ароматические углеводороды ( бензол, толуол, ксилолы, три-метил бензолы); в меньшем количестве образуются нафтены с пяти-и шести-членными циклами. [31]
Сплошные стрелки указывают реакции идеального гидрокрекинга. [32]
Наибольшую скорость имеют реакции глубокого гидрокрекинга парафинов и нафтенов. [33]
В реакторе протекает реакция гидрокрекинга парафиновых углеводородов. [34]
С повышением температуры реакции гидрокрекинга усиливаются, при этом происходит разрыв связей С-С, - например при де-алкилировании, при разрыве цепей и колец. Бели парциальное давление водорода недостаточно высоко, то одновременно разрываются и связи С - Н, что сопровождается выделением водорода и образованием олефииовых и ароматических углеводородов. Циклопарафииовые кольца устойчивы, и их гидрогенолиз протекает в малой степени. Циклогексаны СюНго и выше распадаются с образованием в основном изобутана и циклопарафина, имеющего на 4 атома углерода меньше, чем исходный. Образующиеся циклопарафины представлены в основном циклопентанами. При невысоких температурах эта реакция, особенно характерная для гидрокрекинга, проходит с довольно высокой селективностью. [35]
В основном механизм реакций гидрокрекинга и каталитического крекинга, по-видимому, подобен, но при гидрокрекинге преобладают реакции гидрирования. Быстрое гидрирование образующихся при крекинге олефинов исключает их повторную адсорбцию на катализаторе и таким образом подавляется образование кокса, поддерживается активность катализатора и значительно снижается температура протекания процесса гидрокрекинга по сравнению с температурой каталитического крекинга. В результате удлиняются рабочие циклы между регенерацией катализатора и снижается выход сухого газа. [36]
Вследствие частичного подавления реакций гидрокрекинга, достигаемого при гиперформинге благодаря непрерывной регенерации катализатора, сырье с высокой температурой конца кипения может перерабатываться без предварительного фракционирования. Характер катализатора и особенности его регенерации позволяют также проводить риформпнг сырья с высоким содержанием серы и азота без предварительной его очистки. [37]
Процессу гидрообассеривания остатков ооцутогвуют реакции гидрокрекинга, которые ведут к образованию жидких продук-тоз низкого молекулярного веса и углеводородного газа. [38]
Рассмотренная схема не учитывает реакции гидрокрекинга, коксообразования и полимеризации, роль которых невелика. С другой стороны, она позволяет объяснить с единой точки зрения образование ароматических углеводородов как из парафинов, так и из нафтенов. [39]
Изомеризации парафиновых углеводородов сопутствуют реакции гидрокрекинга и диспропорционирования. Для каждого катализатора и углеводорода должны быть выбраны оптимальные условия, при которых эти побочные реакции сводятся к минимуму. [40]
Особое внимание уделено исследованию реакций гидрокрекинга в присутствии катализаторов, приготовленных на основе алюмосиликатов и широко используемых во второй ступени промышленного двухступенчатого гидрокрекинга. [41]
Это объясняется значительной ролью реакций гидрокрекинга, протекающих параллельно с ароматизацией. [42]
Таким образом, исследования реакций гидрокрекинга индивидуальных углеводородов в присутствии кислотных катализаторов, обладающих средними гидрирующими и отчетливо выраженными расщепляющими функциями, позволили установить высокие выходы углеводородов С4 - С6, в основном изостроения, а также циклических углеводородов, что связано с относительно слабой деструкцией колец. Ниже приведены важнейшие реакции углеводородов, протекающие в процессе гидрокрекинга [53, 54] ( см. стр. [43]
Повышение объемной скорости подавляет реакцию гидрокрекинга, что способствует увеличению выхода стабильного катализата и содержания водорода в циркулирующем газе. Однако снижение роли реакций дегидро-циклизации и изомеризации, требующих большего времени контакта, ведет к уменьшению выхода водорода и ароматических углеводородов. [44]
Как указывалось выше, при реакции гидрокрекинга образуется большое количество низкокипящих углеводородов разветвленного строения; часто наблюдалось, что содержание углеводородов изостроения в смеси значительно превышает равновесное. Это объясняется тем, что тотчас вслед за перегруппировкой структуры в момент крекинга происходит насыщение осколков водородом и последующая перегруппировка образующихся изопарафиновых углеводородов оказывается невозможной из-за их десорбции с поверхности катализатора. [45]