Реакция - гомополимеризация
Cтраница 1
Реакции гомополимеризации ГМБМИ и полиаддиции в системе ГМ 1: 1 были исследованы в работах [13-15], что позволило сравнить кинетические параметры, полученные нами, с литературными данными. [1]
Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97 - 100 % построенных по принципу голова-хвост, вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAA3 - А1 ( изо - С4Н9) 2С1, составляет около 20 % по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийеодержа-щих каталитических системах. Аномальные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [2]
Чтобы получить привитой сополимер с линейными боковыми цепями и подавить реакцию гомополимеризации, следует создать благоприятные условия для протекания реакции передачи к основной полимерной цепи. По этому методу невозможно привить много поливинилхлоридных цепей к основной цепи полистирола, что, по-видимому, объясняется устойчивостью полистирола к реакции передачи цепи. [3]
Наряду с реакцией привитой сополимеризации, начинающейся с самого начала процесса, протекают реакции гомополимеризации стирола и образования нерастворимой части привитого сополимера ( гель-фракции) после 60 - 70 % - ной общей конверсии. Гель-фракция составляет 14 - 20 % от привитого сополимера. [4]
При распаде гидроперекиси одновременно возникают и гидр-оксильные радикалы, которые служат источником возбуждения реакции гомополимеризации мономера. Таким образом, в реакционной смеси образуются привитой полимер и гомополимер. [5]
Известно, что в процессе вулканизации эластомеров в присутствии олигоэфиракрилатов ( ОЭА) и инициаторов протекают реакции гомополимеризации ОЭА и прививки его к эластомеру; при этом инициируются процессы радикальной вулканизации каучука с образованием связей С-С. [6]
В случае сополимеризации двух мономеров, из которых один ( М2) не может вступать в реакцию гомополимеризации, в образующихся макромоле кулах отсутствуют участки, состоящие из звеньев мономера М2, непосредственно соединенных между собой. [7]
Когда vKB / vo2 l, то олигомер реагирует с кислородом в отношении 1: 1, образуя сополимер регулярного строения, а реакция гомополимеризации оказывается нацело подавленной. [8]
Согласно данным [2], при проведении привитой полимеризации акриловой кислоты к полипропиленовому волокну в присутствии двухвалентного железа гомополимер не образуется; по другим данным [3-5] в аналогичных условиях наблюдали образование гомополимера. По-видимому, применение восстановителей не предотвращает реакцию гомополимеризации [3], поскольку протекают реакции передачи цепи, приводящие к образованию гомополимера. [9]
ВА, проявляется главным образом в а) большой скорости реакции гомополимеризации В А, б) склонности ВА к реакциям передачи цепи, сопровождающимся появлением привитых продуктов различного строения; в) способности сополимеризации ВА с другими мономерами. [10]
Эффективность прививки возрастает с повышением температуры реакции. Положительное влияние температуры объясняется тем, что энергия активации реакции прививки больше энергии активации реакции гомополимеризации. При прививке метилметакрилата к полипропиленовому волокну увеличение весового отношения волокна к мономеру вызывает увеличение эффективности прививки, так как создаются более благоприятные условия для передачи цепи на полимер. При прививке гли-кольмонометакрилата найдены иные закономерности. Наблюдаемое явление объясняется тем, что для системы полипропилен - гли-кольмонометакрилат решающее влияние на ход реакции оказывают первые порции привитого компонента, способствующие диффузии мономера. [11]
Особый интерес представляют реакции гомополимеризации и совместной полимеризации В. Практически важной является полимеризация В. Метод позволяет варьировать величину мол. [12]
Образование истинных сополимеров проходит по свободно-радикальному механизму, в то время как вторая реакция может протекать и в отсутствие инициаторов сополимеризации. Образование полистирола является преобладающим процессом при стиролизации эфиров жирных кислот, содержащих изолированные двойные связи. В этом случае активные метиленовые группы жирных кислот играют роль регуляторов роста цепи в реакции гомополимеризации стирола. На скорость гомополи-меризации значительное влияние оказывает температура процесса: повышение температуры заметно снижает выход полистирола, а при 200 С полистирол вообще не образуется. [13]
 |
Влияние концентрации З - метилбутена-1 М1 на выход и состав сополимера З - метилбутена-1 с транс-бутеном-2 ( М2. [14] |
В табл. 1.7 проведено сравнение реакционных способностей сомономе-ров при мономер-изомеризационной сополимеризации ЗМБ1 ( Mt) с различными бутенами ( М2) на каталитической системе TiCl3 А1 ( С2Н5) 3 в растворе гептана при 30 С. И в этом случае образуется сополимер, содержащий а-олефиновые звенья. Наблюдаемые скорости сополимеризации бутенов с гексенами убывают в следующем ряду: бутен-1 гексен-1 бутен-2 гексен-2 бутен-2 гексен-3. Эти скорости соответствуют реакционной способности изомерных гексенов в реакциях гомополимеризации в сравнимых условиях. [15]
Страницы: 1 2