Реакция - декаборан
Cтраница 1
Реакция декаборана с замещенными ацетиленами широко используется при получении производных карборана, которые могут служить исходными продуктами для получения термостойких полимеров. Реакция сопровождается образованием побочного продукта неустановленного строения, который при 180 - 200 С реагирует с изопропенилацетиленом, образуя изопропилкарборан. Этот побочный продукт в ходе реакции выпадает в осадок. Образование побочного продукта не только снижает выход целевого продукта, но и затрудняет выделение его из реакционной смеси. Чтобы выделить побочный продукт в виде осадка, реакционную смесь после отгонки ацетонитрила и растворителя разбавляют пентаном. Важно перед этим полностью отогнать ацетонитрил, что достигается при проведении реакции в толуоле легче, чем в бензоле. [1]
Реакция декаборана с триметиламином была проведена больше двадцати лет назад. Это только один пример из многих последних работ по декаборану, большинство из которых посвящено изучению положения заместителя или степени протонного характера различных атомов водорода. Описанный здесь эксперимент показывает, насколько подвижны атомы водорода при действии на соединение оснований. [2]
Менее изучены реакции декаборана с гетероциклическими основаниями. Бичел и Гофман [137], исследуя реакцию декаборана с различными гетероциклами, наблюдали выделение 0 5 моля водорода и образование окрашенных твердых продуктов, но не сделали определенного заключения о их составе. [3]
Изучение кинетики реакции декаборана с различными спиртами показало, что она идет по первому порядку относительно каждого из реагентов. [4]
Хилман [59] детально исследовал реакцию декаборана с иодом, осуществив ступенчатое галоидирование до дизамещенных производных. [5]
Дунстен и Гриффите [170] исследовали кинетику реакции декаборана с различными алифатическими нитрилами. Оказалось, что электронодонорные заместители повышают, а электроноакцепторные понижают реакционную способность производных ацетонитрила по отношению к декаборану. [6]
 |
Временная зависимость термического распада. [7] |
Используя данные табл. 10, найти порядок реакции декаборана с н-бутанолом по каждому компоненту. [8]
С аминами вступают в реакцию также и гидриды бора, главным образом, диборан, а также борогидриды Металлов. Представляет интерес реакция декаборана с нитрилами с образованием продуктов частичного замещения водорода. [9]
Как указывалось выше, радикалы в замещенных ацетиленах R и R могут содержать функциональные группы. Так, при реакции декаборана со сложными эфирами ацетиленовых спиртов ( например, 1 4-бутин - 2-диола) [ 52а, 56 - 59а ] и ацетилендикарбо-новых кислот [ 50, 52а, 60, 61 ] получаются соответствующие производные карборана, которые легко омыляются, превращаясь в кар-борандиолы и карборандикарбоновые кислоты. И те и другие служат исходными веществами для получения термостойких полимеров. [10]
Разложение пентаборана-9 и дека-борана-14 не сопровождается образованием летучих борсодержа-щих продуктов, отщепляется лишь-водород и весь бор остается в-образующихся нелетучих твердых бороводородах. Аналогичные продукты получаются при реакции декаборана с дибораном. При температурах выше 700 С все бороводороды разлагаются на элементарный бор и водород. [11]
Менее изучены реакции декаборана с гетероциклическими основаниями. Бичел и Гофман [137], исследуя реакцию декаборана с различными гетероциклами, наблюдали выделение 0 5 моля водорода и образование окрашенных твердых продуктов, но не сделали определенного заключения о их составе. [12]
Замещение металла в С-литий - и С-натрийпроизводных представляет собой способ превращения карборана в его С-производ-ные. Однако во многих случаях эти производные удобнее получать по реакции декаборана с замещенными ацетиленами. [13]
Страницы: 1