Cтраница 1
Аналогичные реакции замещения или присоединения могут происходить и с участием других промежуточных частиц, генерируемых в результате электрохимического окисления растворителя. [1]
С помощью аналогичной реакции замещения из спиртов можно получать смешанные жирноароматические эфиры. Эта реакция осуществляется труднее, чем замещение галогена в ал-килгалогенидах фенолами, но при использовании диполярных апротонных растворителей облегчается. [2]
Динитробензол также вступает в аналогичные реакции нуклео-фильного замещения, а ж-динитробензол не изменяется под действием спиртового раствора аммиака даже при 250 С. [3]
Фуран и а-метилфуран вступают и аналогичные реакции замещения с акролеином 1233 ], кротоновым альдегидом, метилвинил-кетошш и гащилфенилкетоном [ 294) при каталитическом воздействии двуокиси серы или других серусодергкащих соединений. [4]
Если а-положение к Л - оксидной группе занято алкильным радикалом, то замещение происходит именно в нем. Аналогичные реакции замещения наблюдаются и с фосфорилгалогенидами. [5]
Образование продукта замещения высвобождает уксусную кислоту; это явление наблюдается и на холоду, но особенно заметно при нагреве. Аналогичная реакция замещения была предложена Баллодом, Пацевичем, Фельдманом и Фростом [9] для объяснения влияния едкого натра на монтмориллонит. Страйт и Данфорт [10] показали, что едкий литий оказывает аномальное влияние на крекирующую активность синтетического алюмосиликата. Работами других исследователей [3, 7, 11, 12] установлен механизм каталитического крекинга, в котором для стабилизации карбоний-иона, имеющего малую продолжительность жизни, необходима передача протона от кислотного центра с поверхности катализатора. Наличие протонного обмена было подтверждено Миллсом и др. [13] при помощи катализатора, содержащего окись дейтерия. Предложенное выше объяснение отравляющего действия натрия находится в полном соответствии с принятой теорией, так как замещение протона натрий-ионом по приведенному выше уравнению уменьшает возможность протонного обмена между катализатором и карбоний-ионом и вызывает равномерное снижение качества катализатора с увеличением концентрации металла. [6]
Возникновение такого интермедиата облегчается участием вакантных rf - орбиталей кремния с достаточно низкой энергией в образовании новой связи, что невозможно в аналогичных реакциях замещения у атома углерода. Обращение конфигурации наблюдается в тех случаях, когда интермедиат образуется, ( 38) - - ( 39), и распадается, ( 39) - ( 40), без псевдовращения. Согласно этой схеме, один экваториальный заместитель, обозначаемый В в ( 39), остается экваториальным а другие два экваториальных заместителя ( А и С) стано-вятся / апикальными ( вершинами бипирамиды); в то же время два апикальных заместителя ( X и Y) становятся экваториальными. В последовательности ( 38) - - ( 39) - - ( 41) - - ( 42) происходит одно псевдовращение и его конечным результатом является замещение С на X с сохранением конфигурации. Сохранение конфигурации наблюдается всегда, если в ходе реакции замещения происходит одно псевдовращение при условии, что соблюдается правило ( а), приведенное ниже. Возможны более сложные случаи псевдовращений, приводящие как к сохранению, так и обращению конфигурации. [7]
Возникновение такого интермедиата облегчается участием вакантных d - орбиталей кремния с достаточно низкой энергией в образовании новой связи, что невозможно в аналогичных реакциях замещения у атома углерода. Обращение конфигурации наблюдается в тех случаях, когда интермедиат образуется, ( 38) - ( 39), и распадается, ( 39) - ( 4Q), без псевдовращения. Согласно этой схеме, один экваториальный заместитель, обозначаемый В в ( 39), остается экваториальным, а другие два экваториальных заместителя ( А и С) становятся апикальными ( вершинами бипирамиды); в то же время два апикальных заместителя ( X и Y) становятся экваториальными. В последовательности ( 38) - ( 39) - - ( 41) - ( 42) происходит одно псевдовращение и его конечным результатом является замещение С на X с сохранением конфигурации. Сохранение конфигурации наблюдается всегда, если в ходе реакции замещения происходит одно псевдовращение при условии, что соблюдается правило ( а), приведенное ниже. Возможны более сложные случаи псевдовращений, приводящие как к сохранению, так и обращению конфигурации. [8]
Для получения нитроалкенов в ряду стероидов использовали реакцию алкенов с холодным эфирным раствором азотной кислоты; из холестерилацетата, например, с выходом 72 % получен 6-нитрохолестерилацетат. Аналогичные реакции замещения протекают в случае триарилэтиленов ( уравнение 73) [97] и некоторых дезактивированных эфиров коричной кислоты. [9]
Ультрафиолетовую лампу ( 80 вт, 30 лм Philips-UV-Lampe) укрепляют как можно ближе к колбе. Содержимое колбы нагревают до появления флегмы; в этот момент включают свет и пусканп газ. Скорость пропускания 60 - - 100 пузырьков в 1 минуту. Аналогичные реакции замещения протекают и в случае м - и о-бромбензойных кислот, однако с / г-нитробромбензолом эта реакция не идет. [10]