Гете-ролитическая реакция
Cтраница 1
Гете-ролитические реакции протекают с таким разрывом ковалентной связи, при котором, в отличие от гемолитических реакций, электронная пара, осуществляющая связь, целиком или частично остается у одного из атомов или группы атомов. [1]
Риформинг представляет собой комплекс гемолитических и гете-ролитических реакций, ускоряемых бифункциональными катализаторами. Различают два типа риформинга - платформинг и гидроформинг. Платформинг осуществляют на платине, нанесенной на фторированный оксид алюминия, при этом платина ускоряет электронные переходы в гемолитических реакциях, а кислотные центры на фторированном оксиде алюминия повышают скорость кислотно-основного взаимодействия. [2]
В этом разделе книги рассматриваются механизмы гете-ролитических реакций замещения водорода. Простейшие из них - изотопный обмен водорода в растворах. Следовательно, течение реакций определяют только кинетические параметры. Кроме того, при замещении атома водорода на его изотоп мало изменяется строение молекулы органического вещества. Поэтому при наличии в молекуле нескольких атомов водорода замещение одного из них на изотоп почти не отражается на скорости замещения последующих атомов. Когда же атом водорода замещается на галоид, металл или полярную группу, то получаются новые вещества, в которых обычно реакционная способность остальных атомов водорода становится иной. [3]
 |
Зависимость скорости гидролиза гранс - [ СоГ2 ( еп 2 ] от РН при 59 3 С. [4] |
Ионы металлов могут принимать участие в разнообразных гете-ролитических реакциях, осуществляя электрофильный катализ, катализ суперкислотами и, наконец, катализ собственно ионами металлов. Так, например, ионы Mg2 1, Ca2, Мп2 1, Со 2 и Си2 1 при рН 7 - 8 эффективно катализируют гидролиз эфиров аминокислот. [5]
Как видно, синтонный подход позволяет планировать синтез на основе гете-ролитических реакций как сборку целевой молекулы из готовых кубиков, порядок сцепления которых определяется противоположностью их зарядов. [6]
Взаимодействие между положительно заряженным ионом диазония и фенолят-анионом кажется одной из простейших гете-ролитических реакций. [7]
Благодаря этому атом металла ( в данном примере атом Zn окиси цинка) приобретает тенденцию присоединять основание Льюиса без образования ковалентной связи и способствует протеканию гете-ролитических реакций. Возможно, что этим механизмом объясняется наблюдавшееся некоторыми авторами [286] небольшое ускорение реакции дегидратации спиртов ( типичная гегеролитическая реакция) при введении добавки, увеличивающей электронную проводимость ( повышающей уровень Ферми) в полупроводнике. [8]
В монографии систематически изложены и обобщены современные данные и представления о кинетике и механизмах реакций в жидкой фазе. Рассмотрены методы количественного учета и прогнозирования эффектов среды на скорость гемолитических и гете-ролитических реакций. Рассмотрена применимость некоторых классических и современных теорий химической кинетики к описанию закономерностей жидко-фазных процессов. [9]
В процессах этого типа частицы А: и В, как правило, представляют собой молекулы с четным числом электронов, в большинстве случаев стабильные при обычных условиях. Реакции, в которых образуются и разрываются связи вследствие координации и гетеролиза, известны под названием гете-ролитических реакций. Большинство низкотемпературных реакций, за исключением тех, которые инициируются окислительно-восстановительным процессом, термической, радиационной или поверхностнокатализируемой диссоциацией, являются гетеролитическими реакциями. Но во многих случаях вещества взаимодействуют с образованием двух или более связей и включают как координацию, так и гетеролиз. Сейчас, когда прошло столетие после открытия структурной теории, можно сказать, что в общем органическая химия развивалась на основе представлений о гетеролитическом разрыве и образовании связей. Тем не менее в последнее время широкое внимание привлекают и гомолитические реакции. Поэтому здесь уместно перейти к более детальной классификации гетеролитических реакций. [10]
Гемолитическое замещение в ароматическом ряду малоэффективно, гак как протекает с низкими скоростями и неселекпшно. В реакциях гемолитического замещения наиболее ярко проявляется синтетическая ценность радикальных реакций. Действительно, гемолитическое замещение позволяет осуществить в одну стадию функционализацию по С - Н - связи у sp - гибридизованного атома углерода, не содержащего специфичные функциональные группы. В гете-ролитических реакциях для этого необходима повышенная СН-кислотность, электрофильность или нуклеофильность реакционного центра, обусловленная функциональными группами. [11]
Страницы: 1