Cтраница 2
Если ускорение реакции вызывается веществом, расходующимся при протекании соответствующей реакции, говорят о химической индукции. В противоположность катализу этим способом могут ускоряться реакции, потребляющие энергию, которая должна доставляться индуцирующей реакцией. Вещество-ындг / ктор как бы выполняет роль катализатора. Фактором индукции называют отношение числа эквивалентов вещества, участвующих в индуцируемой реакции, к числу его эквивалентов, участвующих в индуцирующей реакции. [16]
Наиболее важной на этом этапе является локализованная в основном в мембранах эндоплазматической сети ( ЭПС) система цитохрома Р-450, называемая также микросомалъной системой метаболизма или монооксиге-назной системой. Непосредственным местом обезвреживания ксенобиотиков являются клеточные органоиды, в частности эндоплазматический рети-кулум, содержащий микросомальные ферменты, индуцирующие реакции биотрансформации. [17]
Если же в растворе мало ионов Мп, как это обычно я бывает при титровании, индуцирующая реакция Mn11 - f - Mnvu идет более медленно, и образующиеся ионы трехвалентного марганца восстанавливаются щавелевой кислотой прежде, чем они могли бы связаться ею в комплексное соединение. Из этих наблюдений Скрабал выводит следующее правило ( которое раньше в несколько иной форме высказывалось и Кесслером 2): Когда индуцированные реакции проходят с образованием тех же самых активных промежуточных продуктов и когда, следовательно, они сравнимы друг с другом, то степень индукции зависит исключительно от скорости индуцирующей реакции. Если индуцированная реакция самопроизвольна ( хотя и медленна), то индукция тем сильнее, чем меньше скорость индуцирующей реакции. [18]
Среди параллельных реакций особенный интерес представляют так называемые сопряженные реакции, особенность которых заключается в том, что если одна из параллельных реакций, например, реакция А Вь идет независимо от другой, то эта последняя ( А В2) может идти лишь при наличии идущей первой реакции. Первая, индуцирующая реакция ( А BI) называется первичной, индуцируемая же ею или сопряженная ей реакция ( А В2) - вторичной реакцией. Участвующее в обеих реакциях вещество А называется актором, вещество Вь взаимодействие которого с А индуцирует вторичную реакцию, - индуктором и вещество В2 - акцептором. [19]
Подтверждение этого правила мы можем видеть в том, как устраняется мешающее влияние НС1 при титровании щавелевой кислоты перманганатом. Реакция между соляной кислотой и перманганатом сама по себе происходит очень медленно, но она заметно индуцируется реакцией между перманганатом и щавелевой кислотой. В инкубационный период, когда индуцирующая реакция ( KMnO4 - f - Н2С2О4) идет очень медленно, мешающая реакция между перманганатом и соляной кислотой возрастает. Но, если мы увеличиваем скорость индуцирующей реакции добавлением ионов МП или титрованием при более высокой температуре ( выше 70), то этим самым мы уменьшаем скорость реакции между КМпО4 и НС1 и, следовательно, устраняем мешающее влияние последней. В III томе этого руководства механизм реакции КМпО4 - Н2С2О4 будет разобран подробно. [20]
Параллельные реакции очень часто текут независимо одна от другой, но в данном случае они оказываются взаимно зависимыми, как говорят, сопряженными. Характерным для сопряженных реакций является то обстоятельство, что одна из реакций ( 2Н2 О2) при не слишком высоких температурах может протекать самостоятельно, а другая ( 2СО О2) идет в этих условиях лишь при наличии первой и самостоятельно не возникает или начинается при гораздо более высоких температурах. Явление размораживания одной реакции с помощью другой носит название химической индукции; индуцирующую реакцию называют первичной, а индуцируемую ею и сопряженную с ней реакцию - вторичной. [21]
Если же в растворе мало ионов Мп, как это обычно я бывает при титровании, индуцирующая реакция Mn11 - f - Mnvu идет более медленно, и образующиеся ионы трехвалентного марганца восстанавливаются щавелевой кислотой прежде, чем они могли бы связаться ею в комплексное соединение. Из этих наблюдений Скрабал выводит следующее правило ( которое раньше в несколько иной форме высказывалось и Кесслером 2): Когда индуцированные реакции проходят с образованием тех же самых активных промежуточных продуктов и когда, следовательно, они сравнимы друг с другом, то степень индукции зависит исключительно от скорости индуцирующей реакции. Если индуцированная реакция самопроизвольна ( хотя и медленна), то индукция тем сильнее, чем меньше скорость индуцирующей реакции. [22]
Если ускорение реакции вызывается веществом, расходующимся при протекании соответствующей реакции, говорят о химической индукции. В противоположность катализу этим способом могут ускоряться реакции, потребляющие энергию, которая должна доставляться индуцирующей реакцией. Вещество-икдг / ктор как бы выполняет роль катализатора, фактором индукции называют отношение числа эквивалентов вещества, участвующих в индуцируемой реакции, к числу его эквивалентов, участвующих в индуцирующей реакции. [23]
Если ускорение реакции вызывается веществом, расходующимся при протекании соответствующей реакции, говорят о химической индукции. В противоположность катализу этим способом могут ускоряться реакции, потребляющие энергию, которая должна доставляться индуцирующей реакцией. Вещество-и дг / / сто / 7 как бы выполняет роль катализатора, фактором индукции называют отношение числа эквивалентов вещества, участвующих в индуцируемой реакции, к числу его эквивалентов, участвующих в индуцирующей реакции. [24]
Подтверждение этого правила мы можем видеть в том, как устраняется мешающее влияние НС1 при титровании щавелевой кислоты перманганатом. Реакция между соляной кислотой и перманганатом сама по себе происходит очень медленно, но она заметно индуцируется реакцией между перманганатом и щавелевой кислотой. В инкубационный период, когда индуцирующая реакция ( KMnO4 - f - Н2С2О4) идет очень медленно, мешающая реакция между перманганатом и соляной кислотой возрастает. Но, если мы увеличиваем скорость индуцирующей реакции добавлением ионов МП или титрованием при более высокой температуре ( выше 70), то этим самым мы уменьшаем скорость реакции между КМпО4 и НС1 и, следовательно, устраняем мешающее влияние последней. В III томе этого руководства механизм реакции КМпО4 - Н2С2О4 будет разобран подробно. [25]
Если ускорение реакции вызывается веществом, расходующимся при протекании соответствующей реакции, говорят о химической индукции. В противоположность катализу этим способом могут ускоряться реакции, потребляющие энергию, которая должна доставляться индуцирующей реакцией. Вещество-ындг / ктор как бы выполняет роль катализатора. Фактором индукции называют отношение числа эквивалентов вещества, участвующих в индуцируемой реакции, к числу его эквивалентов, участвующих в индуцирующей реакции. [26]