Cтраница 1
Микрогетерогенные реакции делятся на мицеллярные, гетерогенные и пермутоидные. [1]
Примерами микрогетерогенных реакций могут служить: горение угольной пыли, вдуваемой в печь потоком воздуха; энзи-матические реакции, протекающие на поверхности коллоидных частиц энзима, и аналогичные им процессы катализа коллоидными металлами, которым Бредиг дал название неорганических ферментов; гидрирование жидких масел под каталитическим действием дисперсного катализатора, взвешенного в массе масла. [2]
Очевидно, что микрогетерогенная реакция не играет определяющей роли для пламени распада ацетилена. Превращение большей части ацетилена в пламени происходит по тому же гомогенному механизму, что и в случае изотермической реакции. Сажевые частицы, по-видимому, образуются за пределами зоны основной реакции в пламени, и этот процесс существенно не отражается на кинетике реакции главной зоны. Влияние процесса сажеобразования на распространение пламени распада ацетилена ограничено потерями тепла излучением и понижением фактической температуры горения. [3]
Схема стадий метилирования целлюлозы. [4] |
В большинстве случаев реакции целлюлозы происходят в твердой фазе целлюлозного волокна, и поэтому они являются гетерогенными, к которым относятся поверхностные, макрогетерогенные и микрогетерогенные реакции. [5]
Кроме этих двух больших классов каталитических процессов, известен еще один вид катализа - микрогетерогенный: катализатор IB виде мельчайших коллоидных частиц распределен в реагирующем веществе. Например, перекись водорода ( НгСЬ) разлагается в присутствии коллоидной платины. Действие ферментов в организме, как и другие каталитические биохимические процессы, относится также к микрогетерогенным реакциям. [6]
Однако реакция с малой энергией активации не может приводить к возникновению пламени. Сильное ускорение реакции с повышением температуры является основным специфическим условием распространения пламени ( см. гл. С другой стороны, удовлетворительное согласие экспериментальных и расчетных значений, в особенности для условий, при которых режим горения приближается к адиабатическому, говорит о том, что реакция в пламени является гомогенной. Если бы скорость микрогетерогенной реакции настолько превосходила скорость гомогенной, что последней можно было бы пренебречь, наблюдаемые значения скорости пламени в определенном диапазоне температур на несколько порядков превосходили бы скорости, вычисляемые, в соответствии с кинетикой гомогенного процесса. [7]
В настоящее время остается мало сомнений в том, что релаксация колебательной энергии в пламени не играет существенной роли. Однако, как выяснилось в последние годы, продукты ряда практически важных процессов покидают зону пламени безусловно в неравновесном состоянии. К ним относятся некоторые эндотермические реакции - диссоциация молекул на атомы, реакции с участием окиси азота, протекающие по тримо-лекулярному механизму, микрогетерогенные реакции, связанные с образованием и исчезновением диспергированного твердого углерода. [8]
Высказывали предположение [441, 442, 36], что реакция в пламени распада ацетилена является микрогетерогенной, поскольку она протекает в среде с сильно диспергированным твердым углеродом, способным катализировать распад ацетилена. Скорость та-кого процесса может быть значительно больше, чем гомогенного. Это предположение, несмотря на кажущуюся правдоподобность, приводит к противоречиям. Такая реакция должна иметь первый порядок и близкую к нулю эффективную энергию активации. Однако реакция с малой энергией активации не может приводить к распространению пламени, для которого специфично сильное ускорение реакции с повышением температуры. В пользу гомогенного механизма реакции в пламени говорит также соответствие экспериментальных и расчетных ип адиабатического пламени; в случае преобладания микрогетерогенной реакции расчетные ип были бы много меньше. Можно полагать, что микрогетерогенный процесс не играет определяющей роли для пламени ацетилена и основная стадия здесь, как и при изотермическом процессе - гомогенная. Сажевые частицы, по-видимому, образуются за пределами зоны основной реакции в пламени, существенно не влияя на ее протекание. [9]
Высказывали предположение [441, 442, 36], что реакция в пламени распада ацетилена является микрогетерогенной, поскольку она протекает в среде с сильно диспергированным твердым углеродом, способным катализировать распад ацетилена. Скорость такого процесса может быть значительно больше, чем гомогенного. Это предположение, несмотря на кажущуюся правдоподобность, приводит, к противоречиям. Такая реакция должна иметь первый порядок и близкую к нулю эффективную энергию активации. Однако реакция с малой энергией активации не может приводить к распространению пламени, для которого специфично сильное ускорение реакции с повышением температуры. В пользу гомогенного механизма реакции в пламени говорит также соответствие экспериментальных и расчетных ип адиабатического пламени; в случае преобладания микрогетерогенной реакции расчетные ип были бы много меньше. Можно полагать, что микрогетерогенный процесс не играет определяющей роли для пламени ацетилена и основная стадия здесь, как и при изотермическом процессе - гомогенная. Сажевые частицы, по-видимому, образуются за пределами зоны основной реакции в пламени, существенно не влияя на ее протекание. [10]
Высказывали предположение [441, 442, 36], что реакция в пламени распада ацетилена является микрогетерогенной, поскольку она протекает в среде с сильно диспергированным твердым углеродом, способным катализировать распад ацетилена. Скорость такого процесса может быть значительно больше, чем гомогенного. Это предположение, несмотря на кажущуюся правдоподобность, приводит к противоречиям. Такая реакция должна иметь первый порядок и близкую к нулю эффективную энергию активации. Однако реакция с малой энергией активации не может приводить к распространению пламени, для которого специфично сильное ускорение реакции с повышением температуры. В пользу гомогенного механизма реакции в пламени говорит также соответствие экспериментальных и расчетных ип адиабатического пламени; в случае преобладания микрогетерогенной реакции расчетные ип были бы много меньше. Можно полагать, что микрогетерогенный процесс не играет определяющей роли для пламени ацетилена и основная стадия здесь, как и при изотермическом процессе - гомогенная. Сажевые частицы, по-видимому, образуются за пределами зоны основной реакции в пламени, существенно не влияя на ее протекание. [11]