Топохими-ческая реакция

Cтраница 1

Топохими-ческие реакции) и зачастую определяются скоростью диффу-аии в твердых телах. Диффузия здесь отличается от диффузии в газах и жидкостях: она может протекать на внешней пов-сти, по границам кристаллитов, в объеме твердого тела и характеризуется высокими значениями кажущейся энергии активации. [1]

Изменение концентрации бензола в катализатах в зависимости от содержания никеля в никель-глиноземных катализаторах и продолжительности их работы. [2]

С протекают топохими-ческие реакции. При этом часть закиси никеля образует с окисью алюминия Ni-шпинель, из которой восстановление никеля затруднено. В одной из работ Рубинштейна с сотрудниками [8] было установлено образование Ni-шпинели уже при 300 С в случае приготовления высокопроцентных никель-глиноземных катализаторов методом совместного осаждения. Возможность образование Ni-шпинели подтверждается также генезисом катализаторов и в нашем случае. Так, все образцы катализаторов, приготовленные методом совместного осаждения, обладали меньшей активностью при деметилировании толуола, чем образцы, полученные пропитыванием. Очевидно, что условия образования Ni-шпинели в первом случае были более благоприятными и такой образец имел меньшее количество активного никеля. [3]

Принято считать, что топохими-ческая реакция начинается на отдельных точках-зародышах реакционных ядер, образующихся на поверхности кристаллов. Потенциально возможные места для образования зародышей связаны с определенными типами искажений кристаллической решетки и, в частности, с дефектами решетки. Молекулы исходного вещества в таких точках кристалла менее полно координированы, чем на нормальной поверхности, и разлагаются более легко, поскольку в них должно подвергаться разрыву меньшее число связей. [4]

Описанный выше процесс генезиса меднохромового катализатора является типичным для получения катализатора посредством топохими-ческой реакции. В качестве еще одного примера, иллюстрирующего при помощи электронных микрофотографий последовательные стадии приготовления контакта, укажем на изученное Бирксом5 пиролитическое получение окиси магния из карбоната магния. [5]

Как реакцию образования первичного осадка в гомогенной среде, так и вторичные гетерогенные химические взаимодействия в системах осадок - маточный раствор следует считать топохими-ческими реакциями, подчиняющимися кинетике топохимических процессов. Однако образование первичного осадка за счет обменного взаимодействия в растворе следует рассматривать лишь как предельный случай топохимических реакций. Кинетику хемо-старения осадка при этом следует рассматривать как кинетику вторичного зарождения и роста новой фазы, осложненную особыми свойствами гетерогенной системы осадок-раствор. На кинетику хемостарения, в отличие от обычных топохимических реакций, существенное влияние оказывает несовершенство кристаллической решетки первичного осадка и наличие в ней большого количества дефектов в начальные моменты взаимодействия. Вследствие этого гетерогенные процессы обмена идут со скоростями, уменьшающими от начала к концу процесса. [6]

В дополнение к описанным экспериментальным данным была поставлена особая серия опытов, которая имела двоякую цель: предполагалось, с одной стороны, устранить сомнения относительно возможности применять выбранные микроаналитические методики для определения продуктов топохими-ческих реакций при созревании, а с другой - показать особые свойства негалоидного серебра по сравнению с фотолитически образующимся металлическим серебром. Для этого светочувствительные слои, политые опытными эмульсиями, подвергали глубокому фотолизу и определяли общее количество серебра, оставшегося после фиксирования. [7]

Влияние температуры на изменение S и Do при химическом созревании. [8]

Наиболее типичной особенностью второго созревания является сохранение постоянства максимальной светочувствительности независимо от желатины и, в случае высококачественных желатин, в широком интервале температур и значений pAg реакционной смеси. Так как соответствующие топохими-ческие реакции имеют автокаталитический характер, то нужно полагать, что нормальному их развитию должно предшествовать преодоление некоторого энергетического барьера, связанного с образованием зародыша новой фазы. В случае существования зародыша на поверхности эмульсионного микрокристалла до начала второго созревания создаются более благоприятные условия для топохимических реакций. Поскольку в стадии первого созревания параллельно с кристаллизационным процессом происходит образование внутренних центров, которые в момент окончания этой стадии остаются на поверхности микрокристаллов, то имеются основания считать, что негалоидное серебро, выделяющееся во втором созревании, расходуется не только на образование новых центров, а отлагается на существовавших; ранее зародышах с момента окончания первого созревания. [9]

Диффузия азотной кислоты происходит быстро в аморфную часть целлюлозы и очень медленно в кристаллические участки. Поэтому нитрование идет как топохими-ческая реакция с получением нитратов целлюлозы с невысокой СЗ и химически неоднородных. Сложноэфирные группы распределяются среднестатистически. [10]

В предлагаемой читателю книге сделана попытка совместного рассмотрения явлений различной природы, имеющих место при протекании реальных каталитических процессов или непосредственно связанных с их осуществлением. Они относятся к объектам, изучаемым в кинетике органических, неорганических и топохими-ческих реакций, в теории массо - и теплообмена, в квантовой химии. Авторам представляется, что именно такое совместное рассмотрение дает наилучшее представление о гетерогенном катализе и его практической реализации. Авторы также считают, что изложение экспериментальных и математических методов в исследовании гетерогенных катализаторов является необходимым в книге, посвященной основам гетерогенного катализа. [11]

Так как фотографическая эффективность нарушения кристаллической решетки или как ловца фотоэлектронов ( центра светочувствительности), или как каталитически активного по отношению к проявлению центра ( центра вуали) должна быть связана до известного предела с увеличением геометрического размера центра, то можно предположить, что во втором созревании основную роль должен играть процесс образования серебряных центров. Действительно, при детальном изучении картины химического созревания путем сопоставления микроанализов с сенситометрическими характеристиками была установлена ( см. раздел III.3) четко выраженная сопряженность кинетических кривых для свободного серебра, изменения светочувствительности и роста вуали. Эта сопряженность состоит в том, что окончание индукционного периода образования свободного серебра совпадает во времени как с максимумом светочувствительности, так и с окончанием индукционного периода роста вуали. Напротив, явной зависимости между изменением фотографических - свойств эмульсии и процессом накопления серы установлено не было. Для этого достаточно выбрать какую-нибудь характеристическую точку на кривых изменения светочувствительности или вуали в процессе второго созревания и по ее положению во времени судить о скорости протекающего процесса, рассматривая его как некоторую топохими-ческую реакцию восстановления. [12]

Страницы: 1