Cтраница 2
Это означает, что, если в качестве исходного вещества был взят определенный пространственный изомер, то и продуктом трансанулярных реакций будет, как правило, определенный пространственный изомер, а не смесь изомеров. Это не удивительно, поскольку течение трансанулярных реакций, как мы видели, тесно связано с пространственной формой кольца. [16]
Как видно из схемы, при конструировании скелета эритринана окислительное фенольное сочетание происходит дважды. Первый раз результат его выражается в установлении новой связи С8а - С21 в неустойчивом промежуточном продукте 6.291. Распад последнего приводит к другому промежуточному соединению 6.292 с девятичленным азотосодержащим циклом. Его производные, например, алкалоид эрибидин 6.294, часто сопутствуют в растениях эритринановым основаниям. Собственно эритринановый скелет строится в результате трансанулярной реакции свободного радикала, генерируемого в молекуле предшественника 6.292 при втором фенольном окислении. [17]