Энантио-дифференцирующая реакция

Cтраница 1

Энантио-дифференцирующие реакции - это реакции, в которых дифференциация происходит в результате воздействия хиральности реагента или окружающей реакционной среды, а энантио-дифференцирующая способность определяется как способность реагента преимущественно атаковать одну из энантио-фасных или одну из энантиотопных сторон в молекуле субстрата. Поскольку в ферментативных реакциях достигается почти полная энантио-дифференциация, многими авторами эти реакции рассматриваются как биохимический асимметрический синтез. Они могут быть также названы реакциями абсолютного асимметрического синтеза в широком смысле. В строгом смысле, как принято и в данной книге, абсолютный асимметрический синтез - это реакция, в которой дифференциация происходит только в результате воздействия хиральных физических сил. [1]

Энантио-дифференцирующие реакции могут быть в свою очередь подразделены на три типа в зависимости от того, служит ли контролирующим фактором хиральный реагент, хиральный катализатор или хиральная реакционная среда. Реакции, протекающие под действием катализатора, могут быть далее подразделены на реакции гетерогенного и гомогенного катализа. Подробно некоторые особенности этих реакций рассмотрены в гл. [2]

Типичная кривая изменения со временем содержания энантиомеров, остающихся в энантио-дифференцирующей реакционной системе. Наблюдаемая величина дифференциации изменяется со временем.| Распознавание субстрата в результате того, что центры распознавания в ферменте ( а, Ь, с, d соответствуют точкам А, В, С, D в молекуле. [3]

Энантио-дифференцирующие реакции могут быть использованы для оптического разделения или определения конфигурации молекулы субстрата. Однако в первом случае важно, чтобы реагент или катализатор обладал бы значительной дифференцирующей способностью. [4]

Энантио-дифференцирующая реакция предетавляет собой простейшую систему для изучения механизма узнавания формы молекулы с помощью реагента, катализатора или фермента, так как соответствия трех центров в молекуле субстрата ( ABC, ACD, BCD или ABD, рис. 4 - 8) трем центрам в молекуле реагента, катализатора или фермента ( abc, acd, bed или abd, рис. 4.8) достаточно, чтобы прошла энантио-дифференцирующая реакция. [5]

В некоторых энантио-дифференцирующих реакциях, которые катализируются металлоорганическими катализаторами, содержащими более трех оптически активных лигандов, простое соотношение типа уравнения (8.22) не может быть применено. [6]

Для осуществления типичной энантио-дифференцирующей реакции требуется, чтобы реагент или катализатор был бы оптически активным; продукт состоит из энантиомеров, а дифференцирующая способность определяется отношением образующихся энантиомеров. Вообще не существует способа оценки дифференцирующей способности, если реакцию не проводить с оптически активным реагентом, катализатором или в оптически активной реакционной среде. [7]

В диастерео - или энантио-дифференцирующих реакциях, где хиральный фактор в субстрате или реагенте не участвуют непосредственно в реакции по реакционному центру, образование изомеров происходит при косвенном влиянии хирального фактора. [8]

Поскольку кинетическое разделение осуществляется в результате энантио-дифференцирующих реакций, они существенно отличаются по своему характеру от фасных и топных дифференцирующих реакций. [9]

Если в процессе дифференциации хиральность связана с реагентом, катализатором или реакционной средой, то реакция классифицируется как энантио-дифференцирующая реакция. Обычно при этом в качестве продуктов образуются энантио-меры. [10]

Звездочкой обозначены: хиральный центр, перешедший из молекулы субстрата или возникший в результате процесса дифференциации; хиральный центр, который не участвует в процессе дифференциации; хиральный фактор, б Энантио-дифференцирующие реакции. [11]

Реакции, протекающие под влиянием хиральности молекулы субстрата, классифицируются как диастерео-диффере-нцирующие реакции. Обычно в этих реакциях в неравных количествах образуются диастереомерные продукты. Поскольку диаетереомеры имеют различные физические и химические свойства, их соотношение может быть определено непосредственно обычными, доступными методами. В соответствии с этим при изучении диа-стерео-дифференцирующей способности не обязательно использовать оптически чистые субстраты: могут быть использованы и рацемические соединения. Это, однако, исключено в случае энантио-дифференцирующих реакций, так как доли продуктов должны обычно определяться с помощью измерения оптического вращения. Кроме того, с целью получения оптически активных соединений с помощью этой реакции необходимо, конечно, использовать оптически активные субстраты. [13]

Страницы: 1