Cтраница 2
Некоторые свойства титана, циркония и гафния. [16] |
В данной транспортной реакции происходит как бы перегонка наоборот - цирконий переносится ( химической реакцией) из менее нагретых участков аппарата в зону сильного нагревания. Высокая чистота продукта обусловлена тем, что примеси, содержащиеся в исходном металле, либо не реагируют с h, либо образуют нелетучие иодиды. [17]
Так как транспортная реакция переводит всю систему в состояние обратимости, безразлично, как правило, в какой форме вводятся компоненты в реакционную трубку. Так, например, удобно при получении МЬОС12 [199] применять в качестве исходных веществ Nb, Nb2O5 и NbCl5, причем NbCl5 синтезируется подобным способом из ниобия и хлора. [18]
Так как транспортная реакция переводит всю систему в состояние обратимости, безразлично, как правило, в какой форме вводятся компоненты в реакционную трубку. Так, например, удобно при получении NbOCl2 [199] применять в качестве исходных веществ Nb, N6265 и NbCl5, причем NbCl5 синтезируется подобным способом из ниобия и хлора. [19]
Модернизированный метод транспортных реакций имеет еще три важных преимущества. Он позволяет: 1) получать осадки и покрытия с высокой скоростью ( до 1 0 - 1 5 мм / ч), так как последняя не снижается в ходе процесса осаждения из-за повышения давления в аппарате; 2) наносить покрытия с заданной толщиной, так как процесс можно вести до тех пор, пока все исходное сырье не окажется на подложке; 3) получать покрытия с высокой адгезией, так как травление поверхности подложки происходит в парах галогенида непосредственно перед нанесением покрытия в том же аппарате. [20]
Поэтому для транспортных реакций рекомендуется использовать соединения, обладающие наиболее сложной молекулярной структурой, содержащей комплексный анион, который построен из большого числа тяжелых и легко поляризующихся атомов с преобладанием ковалсптных химических связей. В этом случае достигается максимальное различие в энтропиях макро - и микрокомпонентов, являющихся химическими аналогами. [21]
В результате транспортной реакции в газовой фазе образуются блестящие кристаллы глубокого черного цвета. При 300 С вещество становится красно-коричневым, при 450 С - пурпурным. Кристаллическая структура гексагональная ( пр. [22]
Для осуществления транспортной реакции необходимо, чтобы при переносе вещества из аоны источника в зону подложки равновесие реакции смещалось в необходимом направ: яении. [23]
К разделу транспортных реакций, о которых ниже будет идти речь, относится явление летучести с водяным паром трудноиспаряющихся окислов в виде газообразных гидроокисей, часто очень сложных. [24]
Схема метода транспортной реакции ( рис. 348) заключается в том, что над исходным веществом проходит поток газа, образующего и уносящего с собой газообразные продукты реакции, которые оседают затем в зоне кристаллизации. Например, мопокристальные пленки CdS выращивают при непрерывном потоке водорода и сероводорода над металлическим кадмием. [25]
При использовании транспортных реакций для глубокой очистки вещества эффективность процесса зависит от ряда условий. Прежде всего наибольшая эффективность достигается, если реакция транспортера с основным веществом является экзотермической, а с главной примесью - эндотермической. Кроме того, различие между энтропи-ями основного вещества и примесями должно быть больше, чем между энтропиями компонентов промежуточных летучих соединений. В целом метод газотранспорта эффективен для очистки, если физико-химические свойства основного вещества сильно отличаются от физико-химических свойств примесей. [26]
Преимущества метода транспортных реакций заключаются в стерильности всех операций, возможности очистки малых количеств материала, а также получении его в удобной для практических целей форме, например в виде пленок, пластинок или монокристаллов. К недостаткам метода следует отнести малую скорость процесса, низкий выход продукта, а также невозможность глубокого разделения элементов-аналогов. [27]
Преимущества метода транспортных реакций заключаются в стерильности всех операций, возможности очистки малых количеств материала, а также получении его в удобной для практических целей форме, например в виде пленок, пластинок или монокристаллов. [28]
Во всех вышеприведенных транспортных реакциях участвовали соединения, образованные одним и тем же галогеном. [29]
Теперь необходимо обсудить транспортные реакции с точки зрения их участия в ряду последовательно протекающих реакций. Здесь формально можно различить 2 случая. [30]