Cтраница 1
Указанная цветная реакция протекает также при действии паров уксусного альдегида на фильтровальную бумагу, смоченную реагентом. Это свойство положено в основу непрямых методов обнаружения соединений, выделяющих альдегид при окислении или разлагаемых каким-либо иным способом. [1]
Указанные цветные реакции могут быть использованы для количественного колориметрического определения фенолов, например для определения содержания фенолов в сточных водах при производстве феноло-формальдегидных смол. [2]
Помимо указанной цветной реакции I, Гилманом были предложены еще две цветные реакции: реакция II с трифенилметаном для качественного определения литийорганических соединений в присутствии магнийорганиче-ского соединения [13] и качественная реакция III [14] сдвухлористымтри-фенилвисмутом ( CeH5) gBiCl2 на галогениды арилмагния. Добавляют 1 мл раствора ArMgX к 1 мл 1 % - ного раствора ( CeH5) 3BiCl2 в сухом бензоле, причем образуется пурпурная окраска. Реакция положительна для дифе-нилмагния, бромистых фенил -, о - и n - толил -, нафтил - и / г-хлорбензилмагния, а также для ариллития. Реакция отрицательна для бромистых этил -, пропил -, бутил - и мезитилмагния. [3]
Помимо указанной цветной реакции I, Гилманом были предложены еще две цветные реакции: реакция II с трифенилметаном для качественного определения литийорганических соединений в присутствии магнийорганиче-ского соединения [13] и качественная реакция III [14] с дву хлор истым три-фенилвисмутом ( СвН5) зВ1С12 на галогениды арилмагния. Добавляют 1 мл раствора ArMgX к 1 мл 1 % - ного раствора ( C6H5) 3BiCl2 в сухом бензоле, причем образуется пурпурная окраска. Реакция положительна для дифе-нилмагния, бромистых фенил -, о-и n - толил -, нафтил - и я-хлорбензилмагния, а также для ариллития. Реакция отрицательна для бромистых этил -, пропил -, бутил - и мезитилмагния. [4]
Для выполнения указанных цветных реакций с органическими реагентами Се должен быть в окисленной форме. [5]
Подобным же образом цветные реакции циркония и гафния с ксиленоловым оранжевым маскируются фторидами и демаскируются введением избытка бериллия или алюминия, в присутствии которых указанные цветные реакции идут легко. В щелочных растворах небольшой избыток EDTA маскирует кобальт ( П) и он не реагирует с диэтилдитиокарбама-том. Добавление больших количеств кальция высвобождает кобальт, который получает возможность взаимодействовать с этим реагентом. [6]
Почти все нафтолсульфокислоты сразу дают характерное фиолетово-красное или желтое окрашивание, тогда как нафтиламин-сульфокислоты не изменяют окраски даже после нагревания с этим реагентом. Указанная цветная реакция вызывается, по-видимому, конденсацией формальдегида с данной нафтолсульфо-кислотой под действием концентрированной серной кислоты; в результате образуются диарилметановые соединения с - ОН - и - 5О8Н - группами в ароматическом ядре. Поскольку такие соединения едва ли могут быть окрашенными, за этой первоначальной стадией, несомненно, следует окисление их в хиноидные окрашенные продукты, причем серная кислота выступает уже в роли окислителя. Высказанное предположение подтверждается тем фактом, что указанные цветные реакции нафтолсульфокислот очень близки к реакциям обнаружения ароматических соединений по ле Ро-зену ( стр. [7]
Почти во всех без исключения протеинах содержится тирозин в качестве непременной компоненты. Эти протеины легко обнаружить с помощью указанной цветной реакции с а-нитрозо-3 - нафто-лом и концентрированной азотной кислотой. Предварительно следует провести их гидролиз нагреванием с едким натром или серной кислотой. [8]
Стенолы с двойной связью в положениях 8 14, 7 8 и 8 9 дают цветную реакцию Тортелли - Яффе, в то время как соединения с двойной связью в положении 14 15 не дают окрашивания. Подобное поведение сгенолов находится в соответствии с общим положением, что указанная цветная реакция характерна лишь для соединений, в которых двойная связь расположена между двумя третичными атомами углерода ( С8 - Са и С8 - - СЫ) или может перемещаться в такое положение ( С, - С8 и С. [9]
Флуоресцеин, введенный в слой силикагеля для обнаружения разделяемых соединений, не нарушал указанной цветной реакции. Кроме этого метода, Кавина и Викари использовали также спектрофотометрические измерения; однако в данном случае уже нельзя было предварительно вводить флуоресцеин в адсорбционный слой, так как при этом искажались результаты. Нишикази и др. [248, 249] и Лу-изи и др. [250, 251] также применяли тетразолиевый синий для количественного определения кортикостероидов в моче. Адамек и др. [252] после обнаружения пятен соединений тетразолиевым синим определял содержание этих соединений колориметрически с помощью реакции Портера-Зильбера [253] с фенилгидра-зином. [10]
Почти все нафтолсульфокислоты сразу дают характерное фиолетово-красное или желтое окрашивание, тогда как нафтиламин-сульфокислоты не изменяют окраски даже после нагревания с этим реагентом. Указанная цветная реакция вызывается, по-видимому, конденсацией формальдегида с данной нафтолсульфо-кислотой под действием концентрированной серной кислоты; в результате образуются диарилметановые соединения с - ОН - и - 5О8Н - группами в ароматическом ядре. Поскольку такие соединения едва ли могут быть окрашенными, за этой первоначальной стадией, несомненно, следует окисление их в хиноидные окрашенные продукты, причем серная кислота выступает уже в роли окислителя. Высказанное предположение подтверждается тем фактом, что указанные цветные реакции нафтолсульфокислот очень близки к реакциям обнаружения ароматических соединений по ле Ро-зену ( стр. [11]