Cтраница 1
Другая реакция отщепления, вызываемая взаимодействием трехвалентного фосфора с серой - превращение 1 2-диолов в алкены через промежуточные тионокарбонаты. [1]
Другая реакция отщепления, вызываемая взаимодействием трехвалентного фосфора с серой - превращение 1 2-диолов в алкены через промежуточные тжшокарбонаты. [2]
Перейдем теперь к другим реакциям отщепления циклопентадиениль-ного кольца от ферроцена. По-видимому, первой такого рода реакцией было наблюденное Уайнмайром [4] расщепление ферроцена фтороводоро-дом с последующим алкилированием освободившимся циклопентадиеном еще не разложенного ферроцена. Сходную реакцию наблюдали мы [5] и Гольдберг [6] при действии хлористого алюминия на ферроцен в дихлорэтане или бензоле. И здесь отщепляющийся от части ферроцена циклопен-тадиен вступает в реакцию Фриделя - Крафтса с избытком ферроцена и продукт димеризуется. Сравнительно недавно Несмеянов, Волькенау, Шиловцева, Болесова и Исаева [7] нашли, что при действии хлористого алюминия на ферроцен в среде ароматического углеводорода одно ( и только одно. Это те же катионы, которые были получены Коффильдом, Санделом и Клоссоном незадолго до нашей работы действием аронов на циклопентадиенилжелезодикарбонилхлорид в присутствии хлористого алюминия. Следует отметить, что в этой работе происходил обмен карбонильных лигандов, а не циклопентадиенила. [3]
Возможно, подобную стереоспецифичность можно будет наблюдать и в других реакциях отщепления атомов ( или групп атомов) от двух соседних углеродных атомов. Такой реакцией, например, могла бы быть реакция дегидрохлорирования 2 - й 3-хлорпентана. [4]
Имеются данные, свидетельствующие о том, что реакция Чугаева и метод пиролиза ацетатов относятся к реакциям 1 с-элиминирования в отличие от многих других реакций отщепления, представляющих трансэлиминирование. Реакция Чугаева, как и пиролиз ацетатов, в некоторых случаях протекает преимущественно по правилу Гофмана, а в других - по правилу Зайцева. [5]
ОН ( соответственно Н и СН3СОО) отщепляются легче, когда они находятся в транс -, а не в цмс-положении. Многие другие реакции отщепления от двойных связей СС или от циклов тоже протекают по схеме транс, см. том II, Стереохимия II. Ацетилпроизводное ( 3-формы отщепляет при обработке Na2C03 уксусную кислоту и дает соответствующий нитрил; в тех же условиях ацетилпроизводное ос-формы регенерирует исходный оксим. С другой стороны, при обработке едким натром ( 3-оксим тоже превращается в нитрил, однако хлор в последнем замещается на ОН-группу. Эта реакция, безусловно, протекает через промежуточное образование нитробензоксазола, который в данном случае не может быть выделен вследствие его неустойчивости. [6]
ОН ( соответственно Н и СН8СОО) отщепляются легче, когда они находятся в транс -, а не в цмс-положении. Многие другие реакции отщепления от двойных связей СС или от циклов тоже протекают по схеме транс, см. том II, Стереохимия II. Ацетилпроизводное ( 3-формы отщепляет при обработке Na2COs уксусную кислоту и дает соответствующий нитрил; в тех же условиях ацетилпроизводное а-формы регенерирует исходный оксим. С другой стороны, при обработке едким натром Р - ОКСИМ тоже превращается в нитрил, однако хлор в последнем замещается на ОН-группу. Эта реакция, безусловно, протекает через промежуточное образование нитробензоксазола, который в данном случае не может быть выделен вследствие его неустойчивости. [7]
Можно сделать вывод, что протеканию реакции по данному механизму должно способствовать увеличение силы основания. Однако и другие реакции отщепления, рассматриваемые в данной главе, увеличивают скорость при росте основности реагента. [8]
Можно сделать вывод, что протеканию реакции по данному механизму должно способствовать увеличение силы основания. Однако н другие реакции отщепления, рассматриваемые в данной главе, увеличивают скорость при росте основности реагента. [9]
Соединение реагирует значительно быстрее, чем цис-форма. Авторы объясняют это лучшими пространственными условиями о а-сопряже-ния связей Hg-С и С - С1 в транс-соединении. Действительно, и другие реакции отщепления от олефиновых углеродов проходят легче при транс-конфигурации отщепляемых групп. [10]