Препаративная реакция

Cтраница 1

Изменение потенциала в двухэлектродной электролитической ячейке. [1]

Препаративные реакции можно проводить при контролируемом токе или напряжении на ячейке или же при контролируемом потенциале относительно электрода сравнения. Эксперименты при контролируемом токе или напряжении на ячейке требуют менее сложного оборудования, чем опыты с контролируемым потенциалом. Однако при контроле тока или напряжения обычно трудно точно определить или проконтролировать действительные условия, при которых происходит реакция. В любом случае, чтобы вызвать реакцию, напряжение подается на два рабочих электрода, как показано на рис. 1.4. Это напряжение можно поддерживать постоянным или же, варьируя напряжение, поддерживать постоянным ток. [2]

Хотя препаративные реакции проходят быстрее в тетрагидрофуране, чем в диэтиловом эфире, раствор, полученный в те-трагидрофуране, менее стоек вследствие большей скорости расщепления. По своей реакционной способности алкил - и арилкальцийиодиды ближе стоят к литий -, а не к магнийорганическим соединениям. Йодистый фенилкальций легко реагирует с пиридином при температуре 5 С и выше, давая сс-фенилпиридин. С углекислотой галоидный и-бутилкальций дает главным образом ди-я-бутилкетон и три-н-бутилкар-бинол; н-валериановой кислоты образуется очень мало, даже при высокой скорости карбонизации. [3]

Серия Препаративные реакции в органической химии издается также в Чехословакии [10]; вышло 10 томов. [4]

Хотя препаративные реакции проходят быстрее в тетрагидрофуране, чем в диэтиловом эфире, раствор, полученный в те-трагидрофуране, менее стоек вследствие большей скорости расщепления. По своей реакционной способности алкил - и арилкальцийиодиды ближе стоят к литий -, а не к магнийорганическим соединениям. Йодистый фенилкальций легко реагирует с пиридином при температуре 5 С и выше, давая а-фенилпиридин. С углекислотой галоидный н-бутилкальций дает главным образом ди-н-бутилкетон и три-н-бутилкар-бинол; н-валериановой кислоты образуется очень мало, даже при высокой скорости карбонизации. [5]

Примерами препаративных реакций такого типа являются синтез циклооктатетраена из ацетилена по Реппе ( 5), а также тримеризация бутадиена в цикло-додекатриен-1 5 9 в присутствии смешанного металло-органич. [6]

Для препаративных реакций этого типа перегруппировки, как правило, не характерны, но следует указать один пример, касающийся попытки получения бис ( триметилсилил) цианамида. [7]

Примерами препаративных реакций такого типа являются синтез циклооктатетраена из ацетилена пр Реппе ( 5), а также тримеризация бутадиена в цикло-до екатриен-1 5 9 в присутствии смешанного металло-органич. [8]

Реакционный сосуд с пластинкой стеклянного фильтра.| Простая реакционная трубка. [9]

Во многих препаративных реакциях газ пропускают над твердым или расплавленным при температуре реакции веществом. Если для реакции требуется высокая температура, то твердые вещества, как правило, помещают в одну или несколько лодочек, последовательно установленных в открытой с двух сторон трубке, и подвергают воздействию проходящего газа. Если при температуре реакции ни одно из исходных веществ не плавится или не испаряется, то реакцию удобно вести в вертикально установленной трубке. [10]

Используя широкие синтетические возможности фурана, разработан ряд интересных препаративных реакций. Обнаружена уникальная реакция отщепления фуранового цикла, позволяющая получать эфиры замещенных салициловых кислот и 2-гидроксиацетофенонов из фурилциклогексенонов. На основе реакции отщепления фуранового цикла получены производные бензотиазина из соответствующих орто-изотиоционатов арилдифурилме-танового ряда. [11]

Термодинамические зависимости имеют основное значение в выборе надлежащих условий проведения препаративных реакций. В тех случаях, когда необходимые данные отсутствовали, была сделана попытка оценить термодинамические функции настолько точно, насколько это возможно. [12]

Эта книга написана с целью дать химику-органику краткое представление о препаративных реакциях окисления, осуществляемых микроорганизмами. Она не является исчерпывающей и намеренно ограничена только теми вопросами, которые могут быть полезными в лабораторной практике. Она предназначена для того, чтобы дать возможность химику-органику, вооруженному обычным оборудованием и реактивами, ввести в арсенал своих методов и микробиологическое окисление. Если сложная синтетическая проблема получает более или менее удовлетворительное решение благодаря использованию микроорганизмов, химик может расширить свой научный опыт и достигнуть таких результатов, которые трудно получить, применяя более консервативные методы. Если использование микробиологических реагентов отвлечет химика от его более обычных методических приемов, отнимая у него много времени для выяснения особенностей этого метода, то наряду с этим он обнаружит множество интересных реакций и явлений, большинство из которых крайне мало изучено, не говоря уже об изобилии практически неисследованных областей. Он найдет новые для себя подходы в микробиологических методах, большая часть которых сохраняет элегантную простоту пастеровской эпохи и в то же время привлекательна для химика-органика. [13]

Для того чтобы составить представление о соотношении между интенсивностью и скоростью препаративной реакции, рассмотрим источник, от которого в реакционный сосуд каждую секунду поступает 1017 квантов монохроматического света некоторой длины волны. Если квантовый выход реакции равен единице, то для получения 1 моля продукта потребовалось бы 6 - 106 сек, или 1700 час. [14]

Таутомерное равновесие между енолами и кетонами или альдегидами обычно не рассматривают как препаративную реакцию, хотя некоторые кетоны можно получить в обеих формах ( см. обсуждение различных аспектов таутомерии в гл. Для большинства кетонов и альдегидов можно зафиксировать только кето-форму, хотя равновесие должно устанавливаться, так как альдегиды и кетоны часто реагируют через енольные формы. [15]

Страницы: 1 2