Cтраница 2
В то время как все вышеизложенное об электрохимическом аккумулировании относится исключительно к частному случаю разложения и рекомбинации воды, X. Поэтому нет необходимости останавливаться на их изложении, но следует отметить, что практическое использование предложенных реакций аккумулирования тормозится из-за отсутствия подходящих электродов. [16]
Участие в реакции молекулярных комплексов, например, может объяснить сложную температурную зависимость скорости реакции. Однако предложенный механизм не объясняет таких фактов, как тормозящее действие кислорода, влияние примесей в растворителях, роль стенки, ускорение реакции под действием света. Не исключено, что бромирование протекает по более сложному механизму с участием атомов брома. Эндотермичность этой реакции невелика ( q lQ ккал / моль), и поэтому она может обеспечить при комнатных температурах зарождения атомов брома даже при низких концентрациях комплекса. Предложенная реакция, по-видимому, энер - 1етически более выгодна, чем другие мыслимые реакции зарождения цепи. [17]
Однако если не применять кислородного изотопа в качестве индикатора, то это различие может остаться незамеченным. Так, например, и гипохлоритный ион ( С1СГ) и молекулярный хлор ( С12) реагируют с перекисью водорода с образованием кислорода и попа хлорида. Эта гидроперекись хлора не выделена, и действительно, как это следует из замечаний, сделанных па стр. Наличие электроотрицательного хлора должно способствовать и ионизации водорода и отделению молекулярного кислорода. Оба ряда предложенных реакций в действительности могут протекать пе совсем точно согласно вышеизложенному, но в качестве способа представления стадий разрыва связи и ступеней переноса электронов эта методика вполне подходит; она иллюстрирует, каким образом может образоваться получающийся молекулярный кислород: исключительно за счет перекиси водорода или же частично за счет субстрата. Дальнейшая реакция ионсв ОН и НО, безусловно, пе всегда обязательна. Они могут непосредственно привести к гидроксюшро-ванию или образованию гидроперекиси. [18]