Cтраница 1
Электродные реакции комплексов металлов широко используют в промышленности и технике ( гидроэлектрометаллургия, гальваностегия, химические источники тока), они определяют скорость растворения и коррозию металлов и, кроме того, составляют основу ряда электроаналитических методов. Наряду с большим практическим значением эта группа электродных реакций представляет значительный интерес для проблем электрохимической кинетики, поскольку переносу электронов в электрохимических стадиях всегда предшествует та или иная реорганизация координационной сферы исходных комплексов. Заключение о ее характере обычно делают на основании количественных характеристик электродных реакций комплексов металлов и их электрохимических и возможных химических стадий. При этом, естественно, учитывается влияние процессов массопереноса, потенциала и материала электрода, строения двойного электрического слоя, процессов адсорбции и других факторов на скорость суммарного электродного процесса. [1]
Электродные реакции комплексов металлов обычно изучают на границе раздела между проводниками первого и второго родов. В подобных реакциях участвуют электроны, которые переносятся от проводника первого рода к реагирующей частице, либо в противоположном направлении. В качестве проводников первого рода используют металлы или полупроводники, а в качестве проводников второго рода - растворы электролитов, расплавы, либо твердые электролиты. [2]
Электродные реакции комплексов металлов наряду с электрохимическими часто включают химические стадии, в ходе которых происходит реорганизация внешней и внутренней координационных сфер реагирующих комплексов. Подобные процессы во многом сходны, а иногда и совпадают с процессами реорганизации координационной сферы комплексов в гомогенных реакциях. [3]
Внутри - и внешнесферные механизмы электрохимических стадий электродных реакций комплексов металлов предложено различать [267] на основании характера влияния на скорость электрохимических стадий специфически адсорбирующихся на электроде анионов, которые электрохимически инертны и не образуют внутрисферные мостики на поверхности электрода. [4]
Имеющиеся в литературе сведения о медленных химических стадиях электродных реакций комплексов металлов, продукты которых переходят в раствор, очень ограничены. Из них в результате медленной химической стадии образуются комплексы Со ( еп), которые затем окисляются в обратимых условиях. [5]
Природу и количественные характеристики химических и электрохимических стадий электродных реакций комплексов металлов удобно устанавливать в тех случаях, когда возможны независимые исследования их гомогенных реакций в растворе и кинетики электродных реакций. При этом необходимо привлекать имеющиеся сведения о составе и строении изучаемых комплексов металлов в растворе, кинетике и механизме их гомогенных окислительно-восстановительных реакций и процессах замещения внутрисферных лигандов. [6]
Так, в справочнике Тамамуши [175] приведены кинетические параметры электродных реакций комплексов металлов, определенные тридцатью разными методами. [7]
Настоящая книга не претендует на всестороннее и исчерпывающее описание сложных явлений, которые имеют место при протекании электродных реакций комплексов металлов. В книге, в частности, мало сказано о взаимосвязи между электронной структурой комплексов металлов и скоростями их реакций. Этот важный вопрос еще не получил надлежащего решения, и в этом йаправлении необходимы дальнейшие исследования. [8]
Равновесные потенциалы систем M ( Hg) / MX; и М / МХг ( М Си, Ag, Zn, Cd, Hg, In, Tl, Sn, Pb, Bi и др.), обычно используемых при исследованиях электродных реакций комплексов металлов, как правило более отрицательны, чем потенциалы, при которых реакции (11.24) и (11.25) протекают со значительной скоростью, а часто они и более отрицательны, чем потенциал обратимого водородного электрода в изучаемом растворе. Это относится и к зависимости Е ( I 0) от In [ M ( Hg), наклон которой в области заметной скорости реакций (11.24) и (11.25) тем ближе к величине RTlzF, чем выше концентрация амальгамы. [9]
В первой главе книги кратко излагаются сведения о равновесиях и кинетике гомогенных реакций комплексов металлов в растворах, причем основное внимание уделяется вопросам, которые важны при обсуждении их электродных реакций. В последующих пяти главах рассматриваются электродные реакции комплексов металлов, а также сведения, которые могут быть получены при их исследовании. [10]
В четвертой главе кратко изложены основные положения и наиболее часто используемые методы исследования кинетики электродных процессов. При обсуждении кинетики и механизма электродных реакций комплексов металлов значительное внимание уделяется химическим стадиям, природе участвующих в электрохимических стадиях комплексов и их взаимодействию с материалом электрода. [11]
Электродные реакции комплексов металлов широко используют в промышленности и технике ( гидроэлектрометаллургия, гальваностегия, химические источники тока), они определяют скорость растворения и коррозию металлов и, кроме того, составляют основу ряда электроаналитических методов. Наряду с большим практическим значением эта группа электродных реакций представляет значительный интерес для проблем электрохимической кинетики, поскольку переносу электронов в электрохимических стадиях всегда предшествует та или иная реорганизация координационной сферы исходных комплексов. Заключение о ее характере обычно делают на основании количественных характеристик электродных реакций комплексов металлов и их электрохимических и возможных химических стадий. При этом, естественно, учитывается влияние процессов массопереноса, потенциала и материала электрода, строения двойного электрического слоя, процессов адсорбции и других факторов на скорость суммарного электродного процесса. [12]