Cтраница 4
Воздух из прибора вытесняют хлором и трубку 1 нагревают до Г00 С в токе сухого п свободного от кислорода хлора. Когда в конденсаторе появится грихлорнд железа, что свидетельствует о начавшейся реакции, нагревание трубки следует уменьшить, так как при достаточной скорости пропускания хлора выделяющегося прп реакции тепла бывает достаточно для поддержания нужной скорости реакции хлорирования. [46]
Воздух из прибора вытесняют хлором, и трубку / нагревают до 600 в токе сухого и свободного от кислорода хлора. Когда в конденсаторе появится трихлорид железа, что свидетельствует о начавшейся реакции, нагревание трубки следует уменьшить, так как при достаточной скорости пропускания хлора выделяющегося при реакции тепла бывает достаточно для поддержания нужной скорости реакции хлорирования. [47]
Реакцию проводят в растворителе ( например, в бензоле) с цинковой фольгой, промытой водой. Сначала к цинку добавляют часть раствора сложного эфира и карбонильного соединения, а затем начавшуюся реакцию поддерживают, осторожно добавляя оставшиеся реагенты. Этот процесс близок к реакции Гриньяра, поэтому добавление смеси реагентов к цинку способствует конденсации, уменьшая взаимодействие между металлалкильной частью и сложноэфирной группой, и все же неизбежно образуется некоторое количество высокомолекулярных продуктов этой побочной реакции. Параллельно могут иметь место енолизация ( см. стр. [48]
Реакцию проводят в растворителе ( например, в бензоле) с цинковой фольгой, промытой водой. Сначала к цинку добавляют часть раствора сложного эфира и карбонильного соединения, а затем начавшуюся реакцию поддерживают, осторожно добавляя оставшиеся реагенты. Этот процесс близок к реакции Гриньяра, поэтому добавление смеси реагентов к цинку способствует конденсации, уменьшая взаимодействие между металл а лкильной частью и сложпоэфирной группой, и все же неизбежно образуется некоторое количество высокомолекулярных продуктов этой побочной реакции. Параллельно могут иметь место енолизация ( см. стр. [49]
Коррозия металла ( железа с выделением водорода. [50] |
Такой процесс, естественно, скоро прекратится благодаря установлению разности потенциалов, возникающей между жидкостью и металлом. Если удалять электроны из металла ( например, в точке, расположенной рядом с участком начавшейся реакции), то эта реакция будет продолжаться с дальнейшим растворением металла. [51]
Третий процесс [24] является видоизменением первого метода, проводившегося под атмосферным давлением. Чтобы реакция началась, взаимодействию подвергают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту; затем в уже начавшуюся реакцию вводят окись углерода, которая реагирует со спиртом и ацетиленом, образуя акрилат. Таким образом, источником окиси углерода для реакции служит как газообразная окись, так и карбонил никеля. Рекомендуется проводить процесс при следующих условиях: температура 30 - 50, отношение свободной окиси углерода к окиси в виде карбонила около 3: 1, избыток спирта, соотношение между ацетиленом и соляной кислотой должно быть приблизительно стехиометри-ческое. [52]
Увеличением парциального давления кислорода можно повысить скорость реакции, что позволяет в свою очередь повысить выход продукта. Это преимущество имеет особое значение для процессов жидкофазного окисления, где существует необходимость сокращения периода индукции, а также увеличения скорости уже начавшейся реакции. [53]
Помимо воспламенения горючей с-реды в нагретом сосуде, возможен и другой вид Воспламенения, уже не самопроизвольного, а вынужденного. Это произойдет в том случае, если температура, достигаемая при сжатии, будет настолько высока, что тепловыделение, происходящее вследствие начавшейся реакции, превысит теплоотвод. [54]
После этого трижды промывают метанолом и дважды абсолютным бензолом. Дают бензолу хорошо стечь, алюминий переносят в литровую колбу, добавляют 170 г грег-бутилового спирта ( перегнанного над натрием), нагревают с обратным холодильником ( хлоркальциевая трубка) до тех пор, пока потемнение не укажет на начавшуюся реакцию. Нагревание прекращают и ждут, пока реакция не начнется с заметной скоростью, затем прибавляют 0 2 г сулемы или 2 г изопропилата алюминия. Прибавляют 500 мл абсолютного бензола, центрифугируют, упаривают в вакууме. [55]
Согласно Графу поведение различных углеводородов при сульфо-окислении определяется соотношением между числом обрывов цепей и числом вновь образованных радикалов. У целого ряда углеводородов ( циклогексан, метилциклогексап и гептан) возможность последующего образования радикалов перевешивает вероятность обрыва цепи. Начавшаяся реакция протекает затем автокаталитически. [56]
Реакция хлористого метила и хлористого этила с металлическим алюминием начинается с большим трудом. Индукционный период иногда длится несколько суток. Начавшаяся реакция идет очень бурно и с трудом поддается регулированию. Неустойчивый характер процесса взаимодействия газообразных хлористого метила и хлористого этила с алюминиевыми стружками обусловлен тем. Наличие большого количества хлористого алкила в зоне реакции может служить причиной бурного развития реакции. Поэтому, если, например, ведут процесс в автоклаве, куда загружен алюминий и хлористый алкил, то пользуются автоклавом, рассчитанным на давление до 300 апгм, хотя давление во время процесса при нормальном его течении около 2 атм. Если в отсутствие инициаторов индукционный период длится более 500 часов, то при добавке 1 % иода ( от веса алюминия) или 25 о этилалюминийсесквихлорида он снижается до 50 час. Более эффективной является добавка бромистого этила к хлористому. Так, при добавке 6 25 % бромистого этила время реакции составляет 19 час. [57]