Газофазная реакция
Cтраница 4
Предэкспоненциальный множитель мономолекулярной газофазной реакции равен 1 0 - 1017 с 1 при 473 К. [46]
Константа равновесия газофазной реакции изомеризаци борнеола ( СюНпОН) в изоборнеол равна 0.106 при 503 К. [47]
Применительно к газофазным реакциям разделяющиеся во времени макроскопические стадии могут быть хорошо зарегистрированы путем изучения кривых разогрева реагирующей смеси по ходу реакции. При этом удается зарегистрировать последовательность разных режимов тепловыделения. [49]
Обычно константа скорости газофазных реакций выражается в единицах концентрации. [50]
В отличие от газофазных реакций для реакций в жидкой фазе, в частности для реакций переноса заряда, такие процессы долго не удавалось обнаружить. В этих опытах были найдены значения а, стремящиеся к нулю или единице по мере увеличения разности рК донора и акцептора протонов. Как мы отмечали выше, обнаружение безбарьерного процесса возможно лишь в том случае, когда за элементарным актом следует быстрый релаксационный процесс, конкурирующий с обратной безактивационной реакцией. В жидкостях одним из таких процессов является диффузия продуктов реакции, приводящая к их разделению. Поэтому процессы с а с 1 были интерпретированы Айгеном как реакции, лимитированные диффузией продуктов. Не сомневаясь в справедливости этой интерпретации для некоторых случаев, в частности для не очень сильно эндотермических процессов, мы все же полагаем, что и для гомогенных реакций также могут осуществляться другие механизмы с другими релаксационными процессами ( см. гл. [51]
В отличие от газофазных реакций при реакциях в растворе трудно определить суммы состояний реагирующих молекул, и для элементарных реакций в растворах методы расчета предэкспонен-циальных множителей отсутствуют. [52]
Страницы: 1 2 3 4