Cтраница 3
Так как гетерогенно-каталитические реакции происходят между адсорбированными молекулами, то в уравнение скорости таких реакций входят поверхностные концентрации реагирующих веществ. [31]
В лаборатории гетерогенно-каталитические реакции в проточной системе при нормальном давлении обычно проводят в реакторе - кварцевой или тугоплавкой стеклянной трубке, помещенной в блочную трубчатую электропечь. [32]
Рассмотрим некоторые типичные гетерогенно-каталитические реакции окисления и обсудим некоторые из затронутых здесь проблем. [33]
В случае гетерогенно-каталитической реакции, протекающей на поверхности катализатора, скорость ее связывают не с мольно-объемными ( С), а с поверхностными концентрациями компонентов реагирующей смеси сг, обычно определяемыми степенью заполнения поверхности. Поскольку непосредственное измерение величины сг во время химического процесса чрезвычайно затруднительно, а выражают через мольно-объемные концентрации Ci или через парциальные давления компонентов реакционной смеси РА. [34]
Существует множество гетерогенно-каталитических реакций, которые представляют собой 1) либо ряд последовательных кинетических стадий, приводящих в итоге к образованию конечного продукта, при которых, однако, можно выделить и идентифицировать промежуточный продукт; 2) либо процессы, протекающие одновременно, но в различных направлениях, в результате которых образуются два или большее количество конечных продукта. [35]
Характерная особенность гетерогенно-каталитических реакций ( ею обладают и некоторые некаталитические гетерогенные реакции) - отсутствие массообмена между фазами. И исходные вещества, и продукты реакции находятся в одной фазе. [36]
При изучении гетерогенно-каталитических реакций в проточной системе состояние катализатора в начале процесса отличается от установления стационарного режима. Поэтому первые порции катализата отбрасываются, и начальный период остается неизученным. При работе в импульсном режиме состояние катализатора близко к тому, которое имеется в начальном периоде в проточной системе. [37]
На скорость гетерогенно-каталитической реакции большое влияние оказывает площадь активной поверхности твердого катализатора. Для ее увеличения катализаторы обычно выполняют в виде зерен с сильно развитой пористостью. При этом кажущаяся поверхность зерен ничтожна в сравнении с поверхностью внутренних пор и каналов в зерне. [38]
При изучении гетерогенно-каталитических реакций в проточной системе состояние катализатора в начале процесса отличается от установления стационарного режима. Поэтому первые порции катализата отбрасываются, и начальный период остается неизученным. При работе в импульсном режиме состояние катализатора близко к тому, которое имеется в начальном периоде в проточной системе. [39]
Для осуществления гетерогенно-каталитической реакции недостаточно одного геометрического соответствия между реакционными центрами реагирующих молекул и активными центрами катализатора. Должно соблюдаться определенное соответствие между энергиями связи в реагирующих молекулах энергиями связи между атомами молекул и активными центрами катализатора и, наконец, между энергиями связи в молекулах образующихся веществ. Все эти связи не должны быть ни слишком прочными, ни слишком слабыми. В противном случае или не происходит необходимого ослабления в связях исходных молекул, или же исходные или образующиеся молекулы не смогут оторваться от поверхности катализатора. [40]
Энергию активации гетерогенно-каталитической реакции рассчитывают на основании температурной зависимости наблюдаемой константы скорости. [41]
При осуществлении гетерогенно-каталитических реакций путем пропускания потока реакционных газов, жидкостей или их смесей через слой зернистого катализатора химическое превращение сопровождается физическими процессами: переносом реагирующих веществ из газового или жидкого потока между зернами к поверхности зерен катализатора и продуктов реакции в обратном направлении, переносом реагирующих веществ в порах зерен катализатора, теплопереносом внутри зерен, теплообменом между поверхностью зерен катализатора и потоком реакционной массы. [42]
Активность пленок металлов в отношении гидрирования этилена при 273 К в зависимости от межатомного расстояния г в кристаллической решетке. [43] |
При протекании гетерогенно-каталитических реакций переходные металлы обычно значительно активнее оксидов и сульфидов и обладают более универсальным каталитическим действием, но при этом они, как правило, менее селективны. Каталитическая активность определяется электронной конфигурацией, симметрией d - орбиталей поверхностных атомов и структурой поверхности катализатора. [44]
Первой стадией гетерогенно-каталитической реакции является адсорбция молекул А на катализаторе с выделением теплоты адсорбции 7ads A. Затем происходят поверхностная реакция, энергия активации которой равна ЕА ш, и десорбция продукта реакции В. Особый интерес представляет природа адсорбированных комплексов Aads, вступающих в реакцию на поверхности ( см. гл. [45]