Cтраница 3
Скорость катодной реакции, на металлах, имеющих полупроводниковую окисную пленку, очевидно, ограничивается малой концентрацией носителей тока ( электронов или дырок) в полупроводниковой пленке. Электронное облучение при поглощении в окисном полупроводниковом слое вызывает резкое увеличение его проводимости вследствие ионизации атомов ( ионов) в решетке полупроводника, что увеличивает число электронов и дырок, способных участвовать в электродных реакциях. При этом не имеет значения, черпаются ли электроны из зоны проводимости или из валентной зоны. Последнее обстоятельство приводит к отсутствию качественных различий в катодном поведении металлов с пленками п - и р-типа под облучением. При облучении аноднополяризуемого металла с пленкой п-типа, локализация неосновных носителей-дырок должна препятствовать ускорению анодного процесса окисления, так как именно дырки необходимы для ее протекания. [31]
Примером катодной реакции является электролитич. [32]
Характер катодных реакций при электролизе водных растворов определяется положением катиона в ряду стандартных электродных потенциалов. Чем более отрицателен электродный потенциал металла, тем более характерным является ионное состояние его соединений и тем труднее идет восстановление его ионов на катоде. Возможны три вида реакций, протекающих при электролизе па катоде: 1) электродный потенциал металла имеет положительное значение ( например, медь, серебро), его ионы практически полностью восстанавливаются; 2) электродный потенциал металла имеет отрицательное значение, ко не ниже - 1 В ( например, железо, цинк), его ионы могут восстанавливаться одновременно с ионами водорода, образуемого молекулами воды; 3) при отрицательных значениях электродного потенциала ниже - 1 В ( например, алюминий, магний) на катоде восстанавливаются не ионы металла, а ионы водорода, образуемые молекулами воды. [33]
Механизмы катодных реакций, являющиеся общепринятыми, в значительной степени основаны на данных классической полярографии, и прежде всего для реакций, которые предполагаются обратимыми. [34]
Закономерности катодных реакций при действии света качественно аналогичны рассмотренным выше. [35]
Локализация катодной реакции на карбидных включениях приводит к торможению анодного процесса, что выражается в снижении скоростей коррозии и растворения в потенциостатичвских условиях стабилизированных сталей по сравнению с низкоуглеродис-той. [36]
Облегчение катодной реакции под тонкими пленками электролита связывается с уменьшением диффузионного ограничения в транспорте кислорода в зону реакции. [38]
Зонам катодных реакций свойственна более высокая проводимость и намагниченность, чем анодным. Это положение не требует пояснений. [39]
Скорость катодной реакции может быть выражена уравнением, аналогичным уравнению ( 17), но активность ионов водорода в растворе а должна быть заменена активностью или концентрацией ионов водорода сн в слое АВ. [40]
Продуктом катодной реакции в процессе коррозии с кислородной деполяризацией являются ионы гидроксила, которые с ионами некоторых металлов образуют труднорастворимые гидраты, тормозя тем самым катодный процесс за счет осаждения гидрата на поверхности металла и затрудняя доступ к ней кислорода. [41]
Для катодной реакции ( т) отрицательно) постоянная b отрицательна, а для анодной реакции ( т) положительно) положительна. Когда скорость реакции контролируется в основном энергией активации, перенапряжение активации Г А линейно зависит от логарифма плотности тока. Реакции на электроде, скорость которых зависит от энергии активации передачи электронов, называют контролируемой активацией. На рис. 1 8, а и б показаны соотношения ЦА к t и ч к log i для анодной и катодной реакций. [42]
Замедление катодной реакции на корродирующем металле, вызванное контактом с металлом, имеющим более положительный потенциал, увеличивает скорость саморастворения металла. [43]
Скорость катодной реакции зависит от скорости поступления кислорода к катодным участкам и проницаемости электронов сквозь окисную пленку, а скорость анодной реакции - от проницаемости окисной пленки для катионов металла; на скорость обеих реакций влияет сопротивление раствора электролита, с повышением которого скорость-коррозии уменьшается. [44]