Свободно-радикальная цепная реакция

Cтраница 1

Свободно-радикальные цепные реакции хорошо инициируются, например, действием света. [1]

Для этих соединений возможность протекания свободно-радикальных цепных реакций присоединения точно не установлена, хотя, вероятно, они все же протекают. [2]

Распределение заряда свободного электрона по скелету радикала трифенилметила. [3]

Свободные радикалы являются важнейшими интермедиатами свободно-радикальных цепных реакций замещения Н - атома в насыщенных углеводородах и их производных ( 8к - реакции), в реакциях свободнорадикальной полимеризации алкенов и сопряженных диенов, в реакциях окисления алканов и циклоалканов кислородом воздуха. В этом случае R выступают как инициаторы химических реакций и активные реагенты. [4]

Для этих соединений возможность протекания свободно-радикальных цепных реакций присоединения точно не установлена, хотя, вероятно, они все же протекают. [5]

Общим свойством, а также обычным методом определения свободно-радикальных цепных реакций является их ингибирование сравнительно небольшими количествами некоторых веществ. Низкие давления и высокие температуры, при которых проводится деполимеризация, заставляют применять в качестве ингибиторов только нелетучие соединения. Низкомолекулярные хиноны и другие вещества, применяемые обычно в качестве ингибиторов полимеризации, быстро улетучиваются из зоны реакции. Установлено, что низкой летучестью в сочетании со строением, необходимым для ингиби-рования, обладают некоторые стабильные при высоких температурах антра-хшюновые красители; в частности, показано, что 1 4-диаминоантрахино. [6]

Как указывалось в начале главы, предположение о свободно-радикальных цепных реакциях позволяло хорошо объяснить первые результаты радиолиза газов. Затем в работе [10] было показано, что радиолиз водных растворов можно превосходно интерпретировать образованием атомов Н и радикалов ОН. [7]

Установка с вращающимся сектором на источнике у-излучения Со1111. [8]

Прерывистое излучение широко используется в фотохимии при исследовании кинетики свободно-радикальных цепных реакций. Известно несколько работ, в которых этот вид излучения применялся для аналогичных целей и в радиационной химии. [9]

Исследование влияния на скорость термо - и термоокислительного распада поливинилхлорида известных типов ингибиторов свободно-радикальных цепных реакций - фенолов, аминов, меркаптанов, оксикетонов, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода, показало, что эти соединения с подвижным атомом водорода в молекуле подавляют дегидрохлорирование при нагревании полимера. Замедляющее действие зависит от химической природы ингибитора, его концентрации в композиции, температуры, наличия кислорода в системе, а также от собственной стабильности полимера. Влияние одного и того же соединения на отдельные направления распада поливинилхлорида может быть различным: у фенолов, оксикетонов и некоторых других ароматических соединений способность замедлять дегидрохлорирование не всегда сочетается со способностью предотвращать окисление или структурирование. Фенолы, оксикетоны, меркаптаны, в частности 2 4-диоксиацетофенон, гидрохинон, 1-этил - 2 4-диоксибензол и до-децилмеркаптан, замедляют и термо - и термоокислительный распад поливинилхлорида. [10]

Впоследствии было показано [9], что полученные экспериментальные данные можно более удовлетворительно объяснить протеканием свободно-радикальных цепных реакций. Свободные радикалы могут образовываться из ионизированных или возбужденных частиц. Ранее указывалось, что радиолиз воды полностью интерпретируется [10] с помощью реакций атомов водорода и свободных гидроксильных радикалов. В результате этого ионный механизм подвергся сомнению, однако интересно отметить, что в последние годы исследованиям ионных процессов уделяется все большее внимание. [11]

В соответствии с представлениями о механизме разрушения полимеров винилхлорида стабилизаторы должны обеспечивать: замедление свободно-радикальных цепных реакций распада полимера, подавление отрицательного действия продуктов распада полимера и вредного влияния различных примесей, а также поглощение радиации в области 2000 - 4000 А. Естественно, что практически невозможно найти такое вещество, которое было бы способно-выполнить все эти функции. Кроме того, многие стабилизаторы имеют наибольшее стабилизирующее действие только в определенных условиях энергетического воздействия. Изменение условий энергетического воздействия может привести не только к снижению эффективности стабилизатора, но и к ускорению распада полимера. В связи с этим для повышения стабильности полимеров винилхлорида в различных условиях изготовления и эксплуатации изделий предложено чрезвычайно большое и постоянно возрастающее-число стабилизаторов, принадлежащих к различным классам химических соединений. [12]

Это и исследование механизма химических процессов в газовой и жидкой фазах, а именно особенно распространенных в органической химии свободно-радикальных и цепных реакций. [13]

Реакции окиси азота N0 весьма близко связаны с только что рассмотренными, так как изучение результатов, полученных с циклогексе-ном, показывает, что при этом образуется трохокись азота. Процесс имеет характер свободно-радикальной цепной реакции с индукционным периодом от 15 до 30 мин. Непосредственное присоединение не идет, и циклогексен дает следующие продукты: 1) уже известный псевдонитрозит циклогексена; 2) смесь изомерных нитроциклогоксенов с преобладанием 1-иитроциклогексена; 3) нестойкое, неперегоняющееся масло, являющееся основным продуктом. [14]

Полимеризация олефиновых углеводородов С2, С3 и С4, как и сополимеризация их с алифатическими диолефиновыми и циклическими соединениями с образованием высокомолекулярных жидких или твердых продуктов, стала в настоящее время хорошо развитой областью промышленности, и по этому вопросу опубликовано уже достаточное число работ. Катализаторами реакций полимеризации этого типа являются либо инициаторы свободно-радикальной цепной реакции, например органические перекиси, либо катализаторы Фриделя-Крафтса, используемые при низких температурах. Твердые полимеры, эластомеры, пластики и полимеры, получаемые в реакциях конденсации, в настоящем разделе не обсуждаются. [15]

Страницы: 1 2