Cтраница 3
При катализе жидкофазных реакций солями металлов переменной валентности ( Со и др.) соотношение образующихся продуктов нередко изменяется по сравнению с некаталитической реакцией. [31]
Существенным отличием жидкофазной реакции от реакции в газовой фазе является отсутствие свободного движения частиц, приводящего к активным столкновениям. Частицы в жидкости совершают беспорядочные перескоки из одного временного положения равновесия в другое до тех пор, пока не встретятся и не образуют диффузионную пару в клетке жидкости. Между частицами диффузионной пары и происходит собственно химическая реакция. [32]
Для исследования жидкофазных реакций, протекающих не слишком быстро, удобны статические методы. Их преимуществом явля - ется отсутствие дозирующих устройств и связанных с ними ошибок, получение в одном опыте кинетической кривой, а также надежность данных по материальному балансу. Проточные реакторы неизбежно применяются при реакциях, протекающих с временами в несколько минут и менее. Далее, проточные реакторы можно выполнить как дифференциальные; математическая обработка результатов при этом значительно проще. [33]
Однако в жидкофазных реакциях взаимодействие молекул углеводорода с каталитически активированным кислородом обычно осложнено образованием и распадом гидропероксидов. [34]
Стереоспецифичность в жидкофазных реакциях элиминирования является предметом большого числа исследований. [35]
В ряде случаев жидкофазные реакции удобно проводить в адиабатических условиях, например в сосуде Дьюара. [36]
Гомогенно-каталитическими обычно являются жидкофазные реакции, протекающие в присутствии гомогенных катализаторов. При этом реагенты и катализатор могут находиться полностью в растворе или же поступать в него из другой ( газовой или жидкой) фазы. [37]
Конструктивно аппараты для жидкофазных реакций, работающие под давлением, можно разделить на автоклавы и аппараты колонного или трубчатого типа. Все варианты автоклавов должны предусматривать хорошее перемешивание реакционной массы. Аппараты второго типа представляют собой интегральные проточные реакторы, подобно описанным выше для газофазных процессов. [38]
Существуют различные типы жидкофазных реакций. В некоторых из них растворитель не играет существенной роли; он действует только как заполнитель пространства и только таким образом влияет на скорость реакции. [39]
При изучении кинетики жидкофазной реакции Л -) - ЗВ 2 выяснилось, что она может быть легко остановлена в любой момент и что концентрацию R можно весьма просто измерить титрованием полученного раствора. [40]
Для исследования кинетики жидкофазных реакций, которые обычно проводят в трехфазных системах газ-жидкость-твердый катализатор, ( например, реакции гидрирования) чаще всего используют реакторы закрытого типа по жидкости. Реакция в фазе суспензии при этом развивается во времени, и по математическому описанию и информативности данных этот реактор идентичен реактору проточного типа. [41]
Тепловой эффект этой жидкофазной реакции - 22 ккал / моль; в газовой фазе он заметно больше - около - 55 ккал / моль. [42]
В отличие от жидкофазной реакции с алифатическими диенами в этом случае наблюдается также образование эфиров дициклопропандикарбоновых-2 2 кислот с выходом, достигающим 6 %, алкилфумарата и алкилмалеата. [43]
Изложенная выше трактовка элементарной жидкофазной реакции позволяет, во-первых, избежать принципиальных трудностей при описании сольватации короткоживущего активированного комплекса, считая, что большая часть эффектов среды связана с влиянием среды на процесс образования диффузионной пары. [44]
Регулирование температуры при жидкофазных реакциях обычно осуществляется или с помощью охлаждающего змеевика, помещаемого в реактор, или за счет рециркуляции продукта, выполняющего роль теплоносителя. Такие жидкофазные реакции, как гидрирование бензола в циклогексан, фенола в циклогекса-нол и нитробензола в анилин, сильно экзотермичны, и нужная температура обычно поддерживается подачей растворителя, не взаимодействующего с реагентами. Во многих случаях им является рециркулирующий продукт гидрирования, например циклогексан, анилин или циклогексанол. Чаще добавляют жидкий компонент, который поглощает тепло за счет испарения. К этой категории веществ относятся безводный аммиак, диметиламин, ди-метиловый эфир, бутан и гексан. [45]