Жидкофазная реакция - окисление
Cтраница 1
Жидкофазные реакции окисления охватывают процессы, при которых исходное сырье, промежуточные и окончательные продукты реакции находятся в виде жидкой фазы. Кислород или содержащий кислород газ подается в жидкую фазу, в которой протекает реакция между растворенным кислородом и молекулами исходного вещества. Газообразные продукты разложения, непрореагировавший кислород и инертные газы выводятся из системы в паро-фазном состоянии. [1]
Для жидкофазных реакций окисления характерен квадра-тнчный обрыв цепей. [2]
В жидкофазных реакциях окисления алкилбензолов в качестве катализаторов используют предпочтительно соли металлов алифатических и галогенпроизводных карбоновых кислот. [3]
Природа селективности жидкофазных реакций окисления в присутствии гетерогенных катализаторов изучена значительно меньше, чем для газофазных. Исследование окисления непредельных и ал-килароматических углеводородов показало, что селективность зависит от конкуренции скоростей двух стадий - активации молекулы кислорода на поверхности катализаторов и распада молекулы гидроперекиси. Стабилизация гидроперекиси зависит от электро-ноакцепторных свойств поверхности / катализатора, поэтому введение таких доба. Наоборот, с возрастанием электронодонорности каталитической поверхности скорость разложения гидроперекиси в спирты увеличивается. Таковы, пока весьма малые, итоги анализа селективности жидкофазного окисления углеводородов в присутствии гетерогенных катализаторш. [4]
Результаты исследований жидкофазных реакций окисления неорганических соединений, спиртов, альдегидов, проведенных Га-бером и его сотрудниками и Бекстремом, создали теоретическую основу, на которой были построены первые радикально-цепные схемы окисления углеводородов. [5]
Среди работ по изучению жидкофазных реакций окисления наибольшее число исследований посвящено окислению циклических гидразидов и диакридиловых солей перекисью водорода. [6]
Таким образом, при катализе жидкофазных реакций окисления участие катализатора лишь и начальном периоде процесса проявляется в особенно отчетливых формах. В то же время интерпретация результатов в этом случае не проста. Дело в том, что для реакций, протекающих в жидкой фазе, невидимому, типичны квадратичный обрыв цепи и вырожденные разветвления, и проведенный нами количественный анализ действия ингибиторов требует существенной корректировки. Это означает, например, что к результатам, полученным при применении метода зондирования реакции добавками ингибиторов, следует относиться с известной осторожностью. [7]
Наличие такого рода критического явления в жидкофазных реакциях окисления было установлено работой Кнорре, Чучу-киной и Эмануэля [25] на примере окисления н-декана, катализированного стеаратом меди. [8]
В ряде работ [ 5, И, 14, 15 ] было показано, что для достаточно большого класса жидкофазных реакций окисления типичным является гетерогенно-гомогенный механизм, в котором имеет место сочетание гетерогенно-каталитических и радикально-цепных реакций. [9]
Хорошее соот-4 ветствие между величинами энергии активации, полученными: хемилюминесцентными и независимыми кинетическими методами, было найдено при изучении жидкофазных реакций окисления сложных органических соединений молекулярным кислородом. Эти данные приведены ниже ( гл. Совпадение энергий активации, измеренных двумя независимыми методами, свидетельствует о том, что величины т и т ] 2 мало меняются с температурой. Это подтверждается также данными Кондратьева [1], который показал, что интенсивность свечения пламени окиси углерода в широком - диапазоне температур пропорциональна скорости реакции, причем коэффициент пропорциональности от температуры не зависит. [10]
Так как все эти вопросы имеют теоретический и практический интерес, в настоящем исследовании предпринята попытка, хотя бы в некоторой степени восполнить отмеченные пробелы в изучении механизма и кинетики жидкофазной реакции окисления изопропилового спирта молекулярным кислородом. [11]
Применение ее основано на зависимости между концентрацией определяемого вещества и интенсивностью хемилюминесценции. Используют жидкофазные реакции окисления хемилюминесцентных индикаторов перекисью водорода, хлором, феррицианидом и другими окислителями. [12]
 |
Длина цени при жидкофазном автоокнслсшш углеводородов.| Квантовый выход Ф при фотохимическом окислении углеводородов. [13] |
Характерным признаком цепных разветвленных процессов является автоускорение. Для жидкофазных реакций окисления органических веществ период медленного развития процесса ( так называемый период индукции) часто оказывается сильно затянутым во времени. [14]
Майзус в кинетическом аспекте анализирует вопрос о роли перекисей в процессах жидкофазного окисления. Собранные в этой работе факты свидетельствуют о том, что скорость низкотемпературного жидко-фазного окислещш углеводородов определяется скоростью распада промежуточных пв р исных соединений. Если элементарные реакции, составляющие химический механизм цепных реакций в газовой фазе, в ряде случаев установлены и изучены, то для жидкофазных реакций окисления эта работа еще только начинается. [15]
Страницы: 1 2