Неионная реакция
Cтраница 1
Неионные реакции характерны для: 1) газов, у которых низкие диэлектрические константы препятствуют образованию ионов, и 2) для процессов в неионизирующих растворителях с низкой диэлектрической константой, например, в бензоле или четыреххлористом углероде. Эти реакции основаны на симметричном разрыве ковалентной связи, и требуемая для этого энергия получается не от электростатического поля, а от радиации или соударений между молекулами, давая в результате молекулы с высоким содержанием энергии. [1]
Интересно, что неионные реакции ( 4л 2л) - циклоприсоединения исключительно низкой полярности, подобно всем термическим ароматическим реакциям этого типа, по-видимому, протекают через тесное ( позднее) высоко энергетическое переходное состояние. В результате стерические эффекты также могут становиться более важными, чем электронные эффекты, и они могут определять альтернативный путь реакции, особенно если один или оба реагента несут объемистые заместители. В первом случае реакции имеют очень низкую полярность, в то время как последняя комбинация представляет собой неионную реакцию умеренной полярности. [2]
 |
Конфигурации нулевого порядка для ( 2я 2л - циклоприсоединения донорной и акцепторной молекул ( Ль Л2 и Лз - пакеты. [3] |
Возбужденный интермедиат М неионной реакции становится находящимся в основном состоянии интермедиатом М ионной реакции. [4]
Рассмотрим возможность сын-региоселективгности в неионных реакциях ( 2я 2л) - циклоприсоединения. [5]
Димеризация этилена возможна и в неионной реакции с использованием катализатора ( n - CsHiORMCsH z, но скорость этой реакции ниже, чем в случае ионных систем. [6]
Можно ожидать, что для неионных реакций, которые идут с разрывом связи, переходный комплекс будет иметь больший молярный объем, чем реагирующие вещества, и увеличение давления будет, таким образом, инги-бировать реакцию. [7]
Димеризация этилена возможна и в неионной реакции с использованием катализатора ( n - CsHsJRh ( C hi но скорость этой реакции ниже, чем в случае ионных систем. [8]
Можно ожидать, что для неионных реакций, которые идут с разрывом связи, переходный комплекс будет иметь больший молярный объем, чем реагирующие вещества, и увеличение давления будет, таким образом, инги-бировать реакцию. [9]
Такие двухканальные механизмы ожидаются для высокополярных неионных реакций. [10]
Наконец, следует отметить, что неионные реакции ( 2 циклоприсоединения на самом деле являются псевдоионными реакциями. Термин неионный используется для того, чтобы подчеркнуть фундаментальное отличие этих реакций от ионных процессов - циклоприсоединения. [11]
Рассматриваемые в целом результаты предполагают, что многие термические неионные реакции ( 2л 2я) - циклоприсоединения могут быть истинными антиароматическими реакциями. Таким образом, соотношение полярность реакции - стереоселективность и сик-региоселективность некоторых реакций успешно может объяснить лишь ( аЯв ая) - механизм. [12]
Ожидается, что влияние растворителя должно быть очень небольшим на скорости неионных реакций ( 2п 2зт) - циклоприсоеди-нения, поскольку волновая функция переходного состояния определяется конфигурациями без связи и триплетного двукратно возбужденного состояния. [13]
Как ива), скорость реакции зависит от ЕЬ Типичными примерами могут служить термические неионные реакции и большинство неионных фотореакций РГ. [14]
Благодаря низкому потенциалу ионизации и относительно большому сродству к электрону антрацен предрасположен к участию в высокополярных неионных реакциях циклоприсоединения с олефинами и ароматическими молекулами. Поэтому реакции фо-тоциклоприсоединения ля - возбужденного антрацена и его производных могут также происходить по двухканальным механизмам, и изучение таких реакций имеет кардинальное значение. Собран значительный объем экспериментальных данных, а основные тенденции обсуждаются ниже. [15]
Страницы: 1 2 3